Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 10.02.1975 74227 KI. 28a,3 MKP C14c3/04 CZYTELNIA Twórca wynalazku: Wiktor Lasek Uprawniony z patentu tymczasowego: Branzowe Laboratorium Przemy¬ slu Obuwniczego, Kraków (Polska) Sposób otrzymywania garbnika glinowego z soli glinowych kwasu siarkowego 'Sole glinowe kwasu siarkowego, Jak siarczan Hub alun glinowy, Jak równiez 'Siarczany glinowe o niskiej lub sredniej zasadowosci nie wykazuja Wlasciwosci garbujacych i stanowia w zasadzie grupe srodków o dzialaniu piklujacym lub co naj¬ wyzej pseudoganbników.Jako srodki o dzialaniu piklujajcym duib jako pseudogaribniki sianczany igliniowe nie prowadza do podwyzszenia odpornosci ihydrotermiicznej kolagenu skóry i zapewniaja w opltymailnych warunkach wy¬ prawy oitrzyimanie co najwyzej iskór o temperaturze skurczu charakterystycznej dla skóry isurowej. Po- ibenicjalna moizCLiwosc zwiekszenia wlasciwosci gar¬ bujacych siarczanów glinowych na drodze podwyz¬ szania 'ich zasadowosci powyzej 33% nie zostala narazie wykorzystana praktycznie. Dotychczasowe bowiem sposoby nastawiania zasadowosci siarczanu glinowego nie zapewniaja otrzymania klarownych roztworów garbnika glinowego i nie prowadza do otrzymania roztworów tego garbnika trwalych na starzenie i rozcienczanie woda. Z tego .tez wzgledu wszystkie ze znanych metod wytwarzania garbnika glinowego na drodze nastawiania zasadowosci siar¬ czanu glinowego zalecaja badz wytworzenie tego garibnlilka w mieszaninie z siarczanami chromowy¬ mi, odgrywajacymi rotte nie tyllko garbnika mine¬ ralnego ale i isitalbillizatara zasadowych siarczanów gMinowylch, badz tez stabilizowanie roztworów siar- 10 15 25 30 czanu glinowego dodatkami srodków kamplekso- twórczych.W przypaidku sltosowanlia siarczanu chromowego jako stabilizatora zasadowych siarczanów glino¬ wych oitrzyimuje sie garbnik kombinowany, (którego" wlasciwosci garlbujajoe wynikaja przede wszystkim z dzialania garbujacego chromiu. Dzialajajc tego rodzaju garbnikiem otrzymuje slie skóry silnie wy¬ pelnione barwy iniebieskoszarej w .zupelnosci nie¬ odporne na dzialanie alkalicznych roztworów wody utlenionej. Stabilizowanie irozltworów zasadowego Siarczanu glinowego resztami kornipadksoltwórczych kwasów iiimozliwia otrzymanie wysokozasadowych siarczanów glinowych itrwalych w iroztworach wodnych i Itrwalych ma rozcienczanie woda. Stabili¬ zacja kationów akwoglinowych na drodze komplek- sowania resztami kwasowymi prowadzi jednak do znaleznego dbnizenia, a w krancowym przypadkiu do zaniku i tak niezjbyt wysokich wlasciwosci gar¬ bujacylch zasadowych siarczanów gllinowydh.Podane wyzej wady -daje sie wyelin^nowac spo- sobeim wedlug wynalazku polegajacym na stoso¬ waniu do nastawiania zasadowosci powszechnie znanych zwyklych zasad Hub soli kwasów nieor¬ ganicznych wiazacych kwas w wyniku ich rozkladu v. wydzielaniem produktów gazowych, jednakze nie w posltaci iroztworów wodnych lecz w stezonych roztworach latwo rozpuszczalnych w wodzie nieor¬ ganicznych siarczanów dbojejtaych eWentuaiMe w mieszaninie z bardzo latwo intópusizczalinyirni 74 22774 227 w wadzie organicznymi siarczanami .obojetnymi, wykazujacych w przeliczeniu na Na^S04 stezenie co najmniej 0,7 m. Przy zastosowaniu do stepiania kwasowosci siarczanu gUinowego zasad w stezo¬ nych iroztworach siarczanów obojetnych udaje sie latwo uzysfcac _klarowne roztwory wysokozasado- wych siarczanów glinowych o maksymalnie niozli- wej do osiagniecia zasadowosci rzedu 60%.Uzyskane roztwory stanowia rzeczywiste roztwory garbnika glinowego, gdyz skóry .niani traktowane sa snieznobiale i wykazuja nie notowana do obec¬ nej chwili w liiteraituirze fechowej temperature skuirczu w wysokosci okolo 93°C, a wieje w przy¬ blizeniu na poziomie skór garbowania chiromo- wego.Przyklad I. Sposób otrzymywania garbnika glinowego o zasadowosci 50% z siarczanu glino¬ wego.Do roztworu wodnego zawierajacego 666 g siar¬ czanu glinowego wkrapla sie przy ciaglym miesza¬ niu roztwór isiarczanu obojetnego z dodatkiem weglanu sodowego jako srodka zobojetniajacego o nastepujacym skladzie: weglan sodowy 159 g, siar¬ czan sodowy 128 do 140 g, siarczan etanoioaiminy do 2i2 g woda do 1 litra. WkraiptLanie przeprowa¬ dza sie z taka szybkoscia, aby wydzielajacy sie przejsciowo osad wysokozasadowego siarczanu gli¬ nowego ulegl rozpuszczeniu. Otrzymany roztwór wysokozasadowego siarczanu glinowego jest zupel¬ nie klarowny i jest Odporny na skladowanie i na starzenie. Uzyty do garbowania spiklowanej goliz- 10 15 20 ny lub spMowanej iskóry z wlosem, zapewnia otrzymanie skóry garbowanej o 'temperaturze skurczu, do 93°C.Przyklad II. Sposób otrzymywania garbnika glinowego o zasadowosci 60% z siarczanu glino¬ wego.Do roztworu zawierajacego 666 g siarczanu gli¬ nowego przy ciaglym mieszaniu i przepuszczaniu gazu obojetnego wkrapla sie stezony roztwór siar¬ czanu liltowego o nastepujacym skladzie: siarczan litowy 103 g do 115 g, siarczan trójetanoloaminy do 18 g, azotyn sodowy 1248 g, woda do 1 litra.Wlkraplanie prowadzi sie pod wyciagiem dla odpro¬ wadzenia tlenków azotu. Po zakonczeniu wkrapla- nia calosc ogrzewa sie do temperatury okolo 40°C i miesza az do czasu zaniiku wydzielania sie tlen¬ ków azotu.Otrzymany roztwór ganbnika glinowego jest trwaly na skladowanie i starzenie. Roztwór tego garbnika zapewnia otrzymanie skór glinowych o temperaturze skurczu powyzej 90°C. PL PLPriority: Application announced: May 30, 1973 Patent description was published: February 10, 1975 74227 KI. 28a, 3 MKP C14c3 / 04 READING ROOM Inventor: Wiktor Lasek Authorized under the provisional patent: Branzowe Laboratorium Przemyślu Shoe, Kraków (Poland) Method of obtaining aluminum tannin from aluminum salts of sulfuric acid 'Aluminum salts of sulfuric acid, such as Hub alum aluminum sulphate, Also, alumina sulphates of low or medium alkalinity do not exhibit tanning properties and are essentially a group of agents with a pickling effect or, at most, pseudo-tannins. under optimal conditions, he was treated to keep sparks at the shrinkage temperature characteristic of raw leather. The alternative possibility of increasing the humidifying properties of aluminum sulphates by increasing their alkalinity above 33% has not yet been practically used. The hitherto methods of adjusting the basicity of aluminum sulphate do not provide clear solutions of aluminum tannin and do not lead to obtaining solutions of this tannin which are stable to aging and dilution with water. For this reason, all of the known methods of producing aluminum tannin by adjusting the basicity of aluminum sulphate recommend or to prepare this tannicide in a mixture with chromic sulphates, which reveal the rotte not only of the mineral tannin, but also isitalbillizatara of the alkaline syngasal sulphates. stabilization of aluminum sulfate solutions with the addition of camploxifiers. In the case of chromium sulfate as a stabilizer of alkaline alumina sulfates, a combined tannin is revitalized (the tanning properties of which are primarily due to the tanning effect of chromium). the skin is heavily filled with blue-gray color completely, not resistant to the effects of alkaline hydrogen peroxide solutions. Stabilization of alkaline solutions of aluminum sulphate with the residues of corrodible solvents and enables the production of high-basic aluminum sulphates Dilution of water is present in those which are stable in water and non-persistent solutions. However, the stabilization of aqualuminum cations by complexing with acidic residues leads to a found reduction, and in the extreme case to the disappearance of the not very high properties of humpable alkaline alumina sulphates. The above-mentioned disadvantages seem to be curved according to the present invention. on the use of common bases for adjusting the basicity of the usual Hub bases of inorganic acid-binding salts by their decomposition v. the evolution of gaseous products, but not in the form of aqueous solutions, but in concentrated solutions of easily soluble inorganic sulfates treated with eWentaiMe in a mixture with very easily interconnected with organic inert sulphates, having a concentration of at least 0.7 m as calculated for Na2SO4. When using the acidity of guine sulphate in concentrated and neutral sulphate solutions, it is easy to obtain solutions high-basic alumina sulphates with a maximum low-alkalinity of 60%. The obtained solutions are real aluminum tannin solutions, because the leathers are treated with snow-white and show a skim temperature not recorded until now in the scientific literary at the level of 93 ° C, and the wind blows approximately at the level of chirom tanned leathers. It is an inert sulphate solution with the addition of sodium carbonate as an neutralizer with the following composition: sodium carbonate 159 g, sodium sulphate 128 to 140 g, ethanolamine sulphate to 2 and 2 g, water to 1 liter. The insertion is carried out at such a speed that the precipitate of high-basic alumina which is temporarily released is dissolved. The obtained solution of high-basic aluminum sulphate is completely clear and resistant to storage and aging. Used for tanning felted shin or padded leather with the hair, it provides a tanned leather with a shrink temperature of up to 93 ° C. Example II. The method of obtaining aluminum tannin with a basicity of 60% from aluminum sulphate. A concentrated solution of liltic sulphate with the following composition is added dropwise to a solution containing 666 g of alumina sulphate with continuous stirring and passing an inert gas, having the following composition: lithium sulphate 103 g to 115 g, Triethanolamine sulphate up to 18 g, sodium nitrite 1248 g, water up to 1 liter. The dropwise addition is carried out in an exhaust hood to remove the nitrogen oxides. After completion of the dropwise addition, the whole is heated to a temperature of about 40 ° C. and stirred until the evolution of nitrogen oxides ceases. The obtained aluminum carbide solution is stable to storage and aging. The solution of this tannin provides clay hides with a shrinkage temperature of more than 90 ° C. PL PL