PL73468B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo 24.06.1972 (P. 156231) Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 10.02.1975 73468 KI. 12p.8/01 MKP C07d 49/10 Twórcy wynalazku: Kazimierz Samula, Ewa Jurkowska-Kowalczyk, Bo¬ zenna Cichy Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Przemyslu Farmaceutycz¬ nego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania pirazolin Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia pirazolin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe fenylowa.Sa to zwiazki nowe, nie opisane dotad w litera¬ turze chemicznej. Wykazuja one dzialanie na osrodkowy uklad nerwowy i jako takie moga zna¬ lezc zastosowanie w lecznictwie.Wedlug wynalazku dwuazachalkon o wzorze ogólnym 2 poddaje sie reakcji z hydrazyna lub z jej pochodna, taka jak fenylohydrazyna, po czym w przypadku, gdy powstaje bezposrednio pirazo- lina, wyodrebnia sie ja i oczyszcza w znany spo¬ sób, a w przypadku, gdy powstaje najpierw pira¬ zolidyna o wzorze ogólnym 3, w którym R ma po¬ dane wyzej znaczenie, poddaje sie ja dzialaniu srodka odwadniajacego i otrzymana pirazoline wy¬ odrebnia sie i oczyszcza w znany sposób.Reakcje dwuazachalkonu z hydrazyna lub z jej pochodna prowadzi sie w srodowisku obojetnego dla reakcji rozpuszczalnika organicznego, takiego jak benzen lub jego nizsze homologi alkilowe, lub nizszy alkanol, taki jak metanol, etanol i propa- nol, w temperaturze 10—150°C, korzystnie w tem¬ peraturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Zalez¬ nie od rodzaju uzytych substratów w wyniku tej reakcji powstaje pirazolina lub pirazolidyna, która nastepnie przeprowadza sie w pozadana pirazoline przez odciagniecie czasteczki wody. Jako srodek odwadniajacy stosuje sie korzystnie kwas fosforo- 10 15 20 25 30 wy. Otrzymana ewentualnie jako produkt posred¬ ni pirazolidyna jest równiez zwiazkiem nowym.Przyklad I. 10,5 g (0,05 mola) l,3-bis/3-piry- dylo/-propenonu-l rozpuszczono w 100 ml etanolu i dodano 6,5 g (0,06 mola) fenylohydrazyny, po czym mieszanine ogrzewano do wrzenia przez 2 godziny. Nastepnie rozpuszczalnik oddestylowano, a pozostalosc wylano na rozdrobniony lód. Stracony surowy osad odsaczono i rekrystalizowano z eta¬ nolu. Otrzymano 12 g (80% wydajnosci teoretycz¬ nej) l-fenylo-3,5-bis-/3-pirydylo/-pirazoliny w po¬ staci zóltej krystalicznej substancji o temperatu¬ rze topnienia 150—151°C.Analiza dla wzoru C19H16N4: Obliczono: C 76,01%; H 5,33%; N 18,66% Otrzymano: C 76,02%; H 5,18%; N 18,61% Przyklad II. 10,5 g (0,05 mola) l-/2-piperydy- lo/-3-/4-pirydylo/-propenonu-l rozpuszczono w 150 ml metanolu i dodano 6,5 g (0,06 mola) fenylohy¬ drazyny. Mieszanine ogrzewano przez 10 minut na wrzacej lazni wodnej, po czym wytracony osad odsaczono, i przekrystalizowano z dwumetylofor- mamidu. Otrzymano 10,8 g (70% wydajnosci teore¬ tycznej) l-fenylo-3-/2-pirydylo/-3-hydroksy-5-/4-pi- rydylo/-pirazolidyny w postaci bezbarwnych kry¬ sztalów o temperaturze topnienia 169—170°C.Analiza dla wzoru C19H18N4O: Obliczono: C 71,70% H 5,66% N 17,61% O 5,03% otrzymano: C 71,44% H 5,82% N 17,52% O 5,02% 73 46873468 3 3,2 g (0,01 mola) l-fenylo-3-/2-pirydylo/-3-hydro- (ksy-5-/4-pirydylo/-pirazolidyhy zalano 15 ml stc- izonego kwasu fosforowego, ogrzewano przez pól godziny na wrzacej lazni wodnej, po czym wylano na lód i zobojetniono roztworem amoniaku. Suro¬ wy osad rekrystalizowano z etanolu. Otrzymano 2 g (66% wydajnosci teoretycznej) 1-fenylo-3-/2- -pirydylo/-5-/4-pirydylo-pirazoliny w postaci ja- snozóltych krysztalów o temperaturze topnienia 146—147°C.Analiza dla wzoru C19H16N4: Obliczono: C 76,01% H 5,33% N 18,66% otrzymano: C 76,04% H 5,30% N 18,43% Budowe otrzymanych zwiazków ustalono przy po¬ mocy widm spektralnych. PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pirazolin o wzorze ogól¬ nym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe fenylowa, znamienny tym. ze dwuazachalkon 15 20 o wzorze ogólnym 2 poddaje sie reakcji' z hydra¬ zyna lub z jej pochodna, taka jak fenylohydra- zyna, po czym w przypadku, gdy powstaje bezpo¬ srednio pirazolina, wyodrebnia sie ja i oczyszcza w znany sposób, a w przypadku, gdy powstaje pirazolidyna o wzorze ogólnym 3, w którym R ma podane wyzej znaczenie, poddaje sie ja dzia¬ laniu srodka odwadniajacego i otrzymana pirazo- line wyodrebnia sie i oczyszcza w znany sposób.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze re¬ akcje dwuazachalkonu z hydrazyna lub jej po¬ chodna prowadzi sie w srodowisku obojetnego dla reakcji rozpuszczalnika organicznego, takiego jak benzen, jego nizsze homologi alkilowe, lub nizszy alkanol, taki jak metanol, etanol lub propanol.

3. Sposób wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze reakcje dwuazachalkonu z hydrazyna lub jej po¬ chodna prowadzi sie w temperaturze 10—150°C, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny re¬ akcyjnej.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek odwadniajacy stosuje sie kwas fosfo¬ rowy. Oeso WzoH Qtch=ch^ M&t Z /*** OH R Wzót3 Cena 10 zl W.D.Kart. C/1266/74, A4, 115 + 15 PL PL