Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 01.06.1973 Opis patentowy opublikowano: 25.11.1974 72833 KI. 28a,2 MKP C14c 1/08 CZYTELNIA Urzedu Pt3*«nlw/e.go Twórcywynalazku: Benedykt Sobieraj, Andrzej Swietonowski, Henryk Michalski Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Przemyslu Skórzanego, Lódz (Polska) Sposób piklowania i garbowania chromowego skór Przedmiotem wynalazku jest sposób piklowania i garbowania chromowego skór.Dotychczasowe metody piklowania i garbowania szczególnie skór grubych niedwojonych przewiduja stosowanie srodków maskujacych w celu skrócenia czasu trwania procesów, nadanie skórom wyprawionym wymaganych cech pelnosci, pulchnosci i równomiernego rozlozenia chromu na calym przekroju skóry. Srodki maskujace stosowane sa dotychczas badz w procesie piklowania, badz w samym procesie garbowania chromowe¬ go, przy czym najczesciej stosuje sie w tym celu kwasu organiczne lub ich sole, np. kwasy mrówkowy, octowy i szczawiowy lub ich sole.Koniecznosc stosowania duzych ilosci kwasów organicznych lub ich soli w ilosci od 1,0 do 2% w stosunku do masy skór pozwala wprawdzie na uzyskanie dobrych wyników piklowania i garbowania, lecz znacznie podraza koszty procesu.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze identyczne, a nawet lepsze wyniki mozna uzyskac stosujac sposób wedlug wynalazku, polegajacy na uzyciu do maskowania w procesach piklowania i garbowania niskowartosciowych produktów hydrolizy kwasowej, nie w pelni wykorzystanych odpadów skórzanych, powstajacych w zakladach garbarskich.Proces piklowania i garbowania skór wedlug wynalazku prowadzi sie w kapieli zawierajacej 2-10% chlorku sodowego oraz produkty otrzymane w wyniku zmieszania i ogrzewania odpadów skórzanych np. struzyn chromowych w ilosci 0,5-3,0% w stosunku do ciezaru golizny z kwasem nieorganicznym, np. kwasem siarko¬ wym w ilosci 0,5-1,8%, przy czym temperatura ogrzewania wynosi od 50°C do temperatury wrzenia tego produktu.W sposobie wedlug wynalazku, w wyniku hydrolizy kwasowej odpadów skórzanych, uzyskuje sie mieszani¬ ne aminokwasów o silnym dzialaniu maskujacym, która przy tej samej ilosci kwasu siarkowego, pozwala na skrócenie procesu piklowania podobnie, jak w przypadku stosowania klasycznych srodków maskujacych.Ponadto piklowanie skór w kapieli zawierajacej produkty hydrolizy pozwala na uzyskanie lepszego wyczerpania garbujacych soli chromowych w nastepnym procesie garbowania i wplywa korzystnie na pelnosc i scislosc tkanki skórnej.2 72 833 Z dalszych zalet wspomnianej metody wymienic nalezy miedzy innymi zuzytkowanie czesci klopotliwych odpadów skórzanych oraz wykorzystanie soli chromu zawartych w struzynach chromowych.Sposób piklowania i garbowania chromowego skór wedlug wynalazku zilustrowano przykladem.Przyklad. Odwazona iloscia stezonego kwasu siarkowego, rozcienczonego woda 1:2, przewidziana do piklowania okreslonej masy skór, traktuje sie struzyny chromowe przy stosunku 1 czesc kwasu na 3 czesn wagowe struzyn.Reakcje hydrolizy prowadzi sie przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 90°C w ciagu 2 godzin.Otrzymany hydrolizat po ochlodzeniu do temperatury 20—25°C rozciencza sie woda w stosunku 1:1, a nastepnie dozuje do bebna zawierajacego 40% wody i 4% chlorku sodowego (do wagi skór) w 3 porcjach co 5 minut.Po przepiklowaniu skór, co w zaleznosci od grubosci skór wymaga od 2—3 godzin obracania, garbuje sie skóry w znany^posób, stosujac sole chromu w postaci brzeczki chromowej lub w stanie sproszkowanym. PLPriority: Application announced: June 1, 1973 Patent description was published: November 25, 1974 72833 KI. 28a, 2 MKP C14c 1/08 READING ROOM OF THE OFFICE Pt3 * «nlw / e.go Creators of the invention: Benedykt Sobieraj, Andrzej Swietonowski, Henryk Michalski Authorized by a temporary patent: Institute of Leather Industry, Lódz (Poland) The method of pickling and tanning chrome leather The subject of the invention is method of pickling and chrome tanning of leathers. The current methods of pickling and tanning, especially of thick un-doubled leather, envisage the use of masking agents in order to shorten the duration of the processes, giving the tanned leather the required fullness, plumpness and even distribution of chromium over the entire cross-section of the leather. Until now, masking agents have been used either in the pickling process or in the chromium tanning process itself, the most common being organic acids or their salts, e.g. formic, acetic and oxalic acids or their salts. of organic compounds or their salts in the amount of 1.0 to 2% in relation to the weight of the skins allows for good pickling and tanning results, but it significantly increases the costs of the process. Surprisingly, it turned out that identical or even better results can be obtained using the method according to the invention, consisting in the use of low-value acid hydrolysis products for masking in pickling and tanning processes, not fully used leather waste generated in tanning plants. The process of pickling and tanning leather according to the invention is carried out in a bath containing 2-10% sodium chloride and products obtained as a result of mixing and heating leather waste, e.g. chromium shavings in an amount of 0.5-3.0% based on the weight of the pile with an inorganic acid, eg sulfuric acid in an amount of 0.5-1.8%, the heating temperature being from 50 ° C to the boiling point of this product. In the method according to the invention, acidic hydrolysis of leather waste produces a mixture of amino acids with a strong masking effect, which, with the same amount of sulfuric acid, allows the pickling process to be shortened, similarly to the use of classic masking agents. a bath containing hydrolysis products allows for a better exhaustion of tanning chromium salts in the next tanning process and has a positive effect on the fullness and tightness of the skin tissue.2 72 833 Other advantages of this method include the use of some troublesome leather waste and the use of chromium salts contained in the shavings The method of pickling and chrome tanning leather according to the invention is illustrated in example dem. Example. The weighed amount of concentrated sulfuric acid, diluted with water 1: 2, intended for pickling a specific mass of the hides, treating chromium shavings in a ratio of 1 part of acid to 3 parts by weight of shavings. Hydrolysis reactions are carried out with intensive stirring at 90 ° C for 2 hours The obtained hydrolyzate, after cooling to the temperature of 20-25 ° C, is diluted with water in a ratio of 1: 1, and then dosed into a drum containing 40% water and 4% sodium chloride (according to the weight of the leather) in 3 portions every 5 minutes. which, depending on the thickness of the hides, requires 2-3 hours of rotation, the hides are tanned in a known manner, using chromium salts in the form of chromium wort or in a powdered state. PL