PL72741B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.12.1970 Opis patentowy opublikowano: 15.11.1974 72741 KI. 22a,5/06 MKP C09b 5/06 Cli iLLNIA Urzedu Patentowego Twórcywynalazku: Jerzy Jablonski, Kazimierz Zielinski, Stanislaw Galinowski Uprawniony z patentu tymczasowego: Osrodek Badawczo-Rozwojowy Przemyslu Barwników^ Zgierz (Polska) Sposób wytwarzania nowego szarego barwnika kadziowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego szarego barwnika kadziowego na drodze kondensacji antrimidowej 3,9-dwubromobenzantronu z 8-chloropirazoloantronem i 1-aminoantrachinonem.Znany jest szary barwnik kadziowy, otrzymywany na drodze kondensacji antrimidowej równowaznych molowo ilosci 3,9-dwubromobenzantronu i pirazoloantronu w obecnosci weglanu potasowego w srodowisku nitrobenzenu, nastepnej kondensacji uzyskanego produktu z równowazna molowo iloscia 1-aminoantrachinonu w obecnosci bezwodnego octanu sodowego i weglanu miedziowego i wreszcie cyklizaqi otrzymanego trójantrimi- du w srodowisku alkoholowego roztworu lugu potasowego. W podobnych warunkach otrzymuje sie równiez szary barwnik kadziowy na drodze kondensacji antrimidowej 1 mola 3,9-dwubromobenzantronu z 1 molem 8-chloropirazoloantronu, a nastepnie z 2 molami 1-aminoantrachinonu, po czym otrzymany tetraantrimid cykli- zuje sie w podanych wyzej warunkach. 1-Aminoantrachinon reaguje równolegle z bromem w ukladzie benzantro- nowym i z chlorem w ukladzie pirazoloantronowym. Vfx zwiazku z tym otrzymuje sie barwnik, nie zawierajacy chloru. ? Sposobem wedlug wynalazku poddaje sie 3,9-dwubromobenzantron reakcji kondensacji z równowazna molowo iloscia 8-chloropirazoloantronu w obecnosci bezwodnego weglanu potasowego w srodowisku nitrobenze¬ nu, a uzyskany produkt kondensuje sie bez wydzielania ze srodowiska reakcji z równowazna molowo iloscia 1-aminoantrachinonu w obecnosci bezwodnego octanu sodowego i chlorku miedziawego jako katalizatorów.Otrzymany produkt wyodrebnia sie i cyklizuje w alkoholowym roztworze lugu potasowego.Reakcja antrimidowania przebiega w podanych wyzej warunkach wbrew oczekiwaniu w sposób selektywny, to znaczy 1-aminoantrachinon reaguje wylacznie z bromem w ukladzie benzantronowym, anie z chlorem w ukladzie pirazoloantronowym, w zwiazku z czym czasteczka otrzymywanego sposobem wedlug wynalazku barwnika zawiera w ukladzie pirazoloantronowym atom chloru. Uzyskany barwnik posiada czysty szary odcien i odznacza sie swietnymi trwalosciami uzytkowymi.Sposób wedlug wynalazku pozwala na otrzymanie wartosciowego barwnika z odpadkowej w warunkach krajowych soli dwupotasowej kwasu antrachinono-l,8-dwusulfonowego, z której mozna na drodze chlorowania wsrodowisku kwasnym i nastepnej kondensacji otrzymanego 1,8-dwuchloroantrachinonu z wodzianem hydrazy¬ ny w srodowisku pirydyny otrzymac wyjsciowy 8-chloropirazoloantron.2 72741 Wynalazek ilustruje nastepujacy przyklad, w którym czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad. 1 czesc 3,9-dwubromobenzantronu, 0,5 czesci bezwodnego weglanu potasowego i 0,66 czesci 8-chloropirazoloantronu miesza sie z 10 czesciami nitrobenzenu i podgrzewa pod chlodnica zwrotna do temperatur)' 206°. Mase reakcyjna miesza sie w temperaturze 204—206° (wrzenie) w ciagu 2—4 godzin i okresla chromatograficznie calkowite przereagowanie 3,9-dwubromobenzantronu z 8-chloropirazoloantronem. Nastepnie chlodzi sie mase do temperatury 180° i dodaje do niej 0,57 czesci 1-aminoantrachinonu, 0,20 czesci bezwodne¬ go octanu sodowego oraz 0,07 czesci chlorku miedziawego. Calosc podgrzewa sie ponownie do wrzenia (210°) i miesza pod chlodnica zwrotna w temperaturze 208—210° wciagu 2—4 godzin. Po chromatograficznym okresleniu calkowitego przereagowania 1-aminoantrachirionu chlodzi sie mase reakcyjna do temperatury 100-120° i filtruje. Otrzymany trójantrimid przemywa sie nitrobenzenem o temperaturze 50°. Nitrobenzen wymywa sie z osadu etanolem lub metanolem, ewentualnie odpedza z para wodna. Pozbawiony nitrobenzenu produkt zawiesza sie w 10 czesciach 10% kwasu solnego, podgrzewa do temperatury 75—80°, filtruje, przemywa goraca woda do odcieku obojetnego i suszy. Otrzymuje sie 1,5—1,7 czesci brunatnego produktu (trójantrimidu). 2,16 czesci wodorotlenku potasowego rozpuszcza sie w 4 czesciach 96% alkoholu etylowego, ogrzewa miesza¬ nine pod chlodnica zwrotna do 106° (wrzenie), chlodzi otrzymany roztwór do temperatury 50° i dodaje 1 czesc otrzymanego wyzej opisanym sposobem trójantrimidu. Uzyskana zawiesine podgrzewa sie do temperatury 106° (wrzenie) i miesza w ciagu 4 godzin, po czym chlodzi sie mase reakcyjna do temperatury 100°, wlewa do niej 8 czesci zimnej wody i utlenia otrzymany roztwór leukobarwnika woda utleniona lub tlenem powietrza.Powstala zawiesine barwnika saczy sie, przemywa goraca woda, nastepnie 10% kwasem solnym o temperaturze 60-70°, ponownie goraca woda i suszy. Otrzymuje sie 0,9-0,95 czesci szarzeni kadziowej o kadzi zielonkawo- blekitnej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowego szarego barwnika kadziowego na drodze kondensacji antrymidowej równo¬ waznych molowo ilosci 3,9-dwubromobenzantronu i 8-chloropirazoloantronu w obecnosci bezwodnego weglanu potasowego w srodowisku nitrobenzenu, nastepnej kondensacji uzyskanego imidu z 1-aminoantrachinonem i cyklizacji uzyskanego trójantrimidu w alkoholowym roztworze lugu potasowego, znamienny tym, ze 1 mol imidu, otrzymanego na drodze kondensacji 3,9-dwubromobenzantronu z 8-chloropirazoloantronem kondensuje sie bez wydzielania ze srodowiska reakcji z 1 molem 1. -aminoantrachinonu, prowadzac reakcje kondensacji w obecnosci bezwodnego octanu sodowego i chlorku miedziawego, po czym otrzymany produkt poddaje sie cyklizacji w alkoholowym roztworze lugu potasowego. Prac. Poligraf. UP PRL. Zam. 1015/74 naklad 120+18 Cena 10 zl PL