Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 15.03.1973 Opis patentowy opublikowano: 03.06.1974 70442 K1.39b3, 7/02 MKP- C08d 7/02 C . ; i i. L NIA Ur.^du Pciientowego Twórcywynalazku: Alina Raszul-Gliniewicz, Józefa Gozdzikiewicz, Wieslaw Szurek, Robert Gaczynski Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Przemyslu Gumowego „Stomil", Warszawa (Polska) Mieszanka gumowa z kauczuków etylenowo-propylenowyeh Przedmiotem wynalazku jest mieszanka gumowa sporzadzona na bazie kauczuków o malej kleistosci kon¬ fekcyjnej kauczuków etylenowo-propylenowych przy zastosowaniu produktu otrzymywanego przy destylacji oleju talowego bedacego mieszanina glównie kwasów zywicznych i tluszczowych.W przetwórstwie kauczuków etylenowo propylenowyeh duze trudnosci nastrecza brak kleistosci konfekcyj¬ nej oraz slaba wytrzymalosc zlacz w wyrobach wulkanizowanych np. tasmach przenosnikowych, oponach i in¬ nych wyrobach wielowarstwowych z tych kauczuków. Stosowanie znanych klejów kauczukowych tylko w nie¬ wielkim stopniu podwyzsza wytrzymalosc tych zlacz, zas dodanie najczesciej stosowanych substancji zwieksza¬ jacych kleistosc jak: kalafonia i zywica kumaronowa ma stosunkowo niewielki wplyw na kleistosc konfekcyjna mieszanek z kauczuków syntetycznych jak np. etylenowo-propylenowych.Celem wynalazku jest polepszenie kleistosci konfekcyjnej mieszanek z kauczuków o malej kleistosci kon¬ fekcyjnej jak kopolimerów i terpolimerów etylenowo-propylenowych oraz polepszenie wytrzymalosci zlacz wul- kanizatów przy równoczesnym usunieciu niekorzystnego efektu „pecherzenia" podczas wulkanizacji. Cel ten osiagnieto przez dodanie do mieszanki kauczukowej zawierajacej powszechnie stosowane skladniki, produktu otrzymywanego przy destylacji oleju talowego o przyblizonym skladzie: 40% kwasów tluszczowych nienasyca- nych, 40% kwasów zywicznych, 20% czesci niezmydlajacych sie oraz estrów kwasów zywicznych i tluszczo¬ wych. Produkt ten dodaje sie w ilosci do 40 czesci, najkorzystniej 10-25 czesci wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku. Ponizej podano przyklady skladu mieszanek przed dodaniem (A) i po dodaniu (B) wyzej opisanego produktu otrzymywanego przy destylacji oleju talowego, polepszajacego kleistosc mieszanki. Podano równiez wyniki badania wlasnosci fizyko-mechanicznych oraz wytrzymalosci zlacz wulkanizatów i kleistosci konfekcyjnej surowych mieszanek.2 70442 A 100 6 5 2 0,55 60 — 15 0,45 B 100 6 5 2 0,55 60 15 15 0,45 50 70 122 660 50 70 118 800 Przyklad I. Sklad mieszanki w czesciach wagowych: Kopolimer etylenowo-propylenowy Dutral N Nadtlenek - Peroximan F—40 Biel cynkowa Antyutleniacz MB (fenylenotiomocznik) Antyutleniacz Flektol II*/ Aktywna krzemionka Zeosil 45 TalacydD-50**/ Sadza ISAF Siarka */ polimer 2,2,4-trójmetylo - 1,2 dwuhydrochinoliny **/ produkt otrzymywany przy destylacji oleju talowego bedacy mieszanina kwasów tluszczowych nienasyconych w ilosci okolo 40% oraz kwasów zywicznych w ilosci 40% i czesci niezmydlajacych sie oraz estrów kwasów zywicznych i tluszczowych w ilosci 20%.Optimum wulkanizacji przy 158°C(min) Twardoscw stopniach Shore'a Wytrzymalosc na rozciaganie w kG/cm2 Wydluzenie wzgledne % Kleistosc konfekcyjna oznaczona na aparacie Tockmeter f—my Wallace wedlug instrukcji Instytutu PrzemysluGumowego 200 400 Wytrzymalosc na rozwarstwienie w kG/cm polaczen guma-guma badana na zrywarce przy szybkosci rozsuwania sie uchwytów 50±5 mm/min zgodnie z PN-67/C-04265 Przyklad II. Sklad mieszanki w czesciach wagowych: Terpolimer etylenowo-propylenowy Vistalon 2504 Stearyna Sadza FEF Biel cynkowa Talacyd D-50 **/ Siarka Przyspieszacz M (2-merakaptobenzotiazol) Przyspieszacz T (dwusiarczek cztero-metylotiuramu) Przyspieszacz ZDBC (dwubutylodwutiokarbaminian cynku) Optimum wulkanizagi przy 160°C(min) Twardoscw stopniach Shore'a Wytrzymalosc na rozciaganie w kG/cm2 Wydluzenie wzgledne % Kleistosc konfekcyjna oznaczona jak w p. 5 Przykladu I Wytrzymalosc na rozwarstwienie w kG/cm polaczen guma-guma oznaczonajak w p.6 przykladuI 2,0 5,3 Mieszanki i wulkanizaty wykonane sposobem wedlug wynalazku posiadaja szereg lepszych wlasnosci niz dotychczas otrzymywane mieszanki i wulkanizaty. Takwiec kleistosc konfekcyjna wzrasta o 100%- wytrzyma¬ losc na rozwarstwienie polaczen guma-guma wzrasta o przeszlo 300%, mieszanki lepiej sie przerabiaja i nie wykazuja sklonnosci do powstawania pecherzy na powierzchni wulkanizatów podczas wulkanizacji. Dodanie wyzej opisanego produktu otrzymywanego przy destylacji oleju talowego jest latwym, prostym i stosunkowo tanim sposobem poprawienia wlasnosci mieszanek i wulkanizatów z kauczuków o niskiej kleistosci konfekcyjnej jak np. kopolimerówi terpolimerów etylenowo-propylenowych.Zarówno kopolimery jak i terpolimery etylenowo-propylenowe lacza dobre wlasnosci statyczne i dyna¬ miczne z duza odpornoscia na czynniki degradujace. Charakteryzuja sie one malym ciezarem wlasciwym, znako¬ mita odpornoscia na dzialanie ozonu i niektórych chemikaliów — dobrymi wlasnosciami elektrycznymi, wyjatko¬ wo niska temperatura kruchosci, duza odpornoscia na dzialaniecieczy polarnych (np. alkoholi i ketonów) i dobra elastycznoscia w szerokim zakresie temperatury. 1,4 A 100 1 65 5 — 2,0 1,5 0,8 0,8 17 75 150 750 250 4,6 B 100 1 65 5 15 2,0 1,5 0,8 0,8, 17 75 145 820 4803 70 442 Wymienione wyzej wlasnosci elastomerów etylenowo-propylenowyeh pozwalaja im wrózyc szerokie zasto¬ sowanie w motoryzacji, przemysle okretowym do produkcji elementów narazonych na dzialanie czynników atmosferycznych, w przemysle obuwniczym, kablowym, do produkcji wezy gumowych, opon rolniczych, tasm przenosnikowych, tkanin gumowych, wyrobów formowanych w prasach (uszczelki, podkladki itp.), wykladzin podlogowych. PLPriority: Application announced: March 15, 1973 Patent description was published: June 3, 1974 70442 K1.39b3, 7/02 MKP- C08d 7/02 C. ; and i. L NIA Born in Pciientowy. Inventors: Alina Raszul-Gliniewicz, Józefa Gozdzikiewicz, Wieslaw Szurek, Robert Gaczynski. Authorized by a temporary patent: Instytut Przemyslu Gumowego "Stomil", Warsaw (Poland) Rubber mixture of ethylene-propylene rubbers. The subject of the invention is a rubber mixture made on the basis of rubbers with low viscosity ethylene-propylene rubbers using a product obtained in the distillation of tall oil, which is a mixture mainly of resin and fatty acids. in vulcanized products, e.g. conveyor belts, tires and other multi-layer products made of these rubbers. The use of known rubber adhesives only slightly increases the strength of these joints, while the addition of the most commonly used substances increasing the stickiness, such as rosin and live Cumarone ica has a relatively little effect on the dressing adhesiveness of synthetic rubber mixtures, such as ethylene-propylene rubbers. simultaneous removal of the disadvantageous "blister" effect during vulcanization. This aim was achieved by adding to the rubber mixture containing the commonly used ingredients, a product obtained by distilling tall oil with an approximate composition: 40% unsaturated fatty acids, 40% resin acids, 20% unsaponifiable parts and esters of resin and fatty acids. This product is added up to 40 parts, most preferably 10-25 parts by weight for 100 parts by weight of rubber. Examples of the composition of the blends are given below before the addition of (A) and after the addition (B) of the above-described product obtained by distilling tall oil, which improves the stickiness of the blend. The results of testing the physical and mechanical properties and strength of vulcanizates joints and confectionery adhesiveness of raw mixtures are also given. 2 70 442 A 100 6 5 2 0.55 60 - 15 0.45 B 100 6 5 2 0.55 60 15 15 0.45 50 70 122 660 50 70 118 800 Example I. Composition of the mixture in parts by weight: Ethylene-propylene copolymer Dutral N Peroxide - Peroximan F — 40 Zinc white Antioxidant MB (phenylene thiourea) Antioxidant Flektol II * / Active silica Zeosil 45 TalacydD-50 ** / Carbon black ISAF Sulfur * / 2,2,4-trimethyl-1,2 dihydroquinoline polymer ** / product obtained by distillation of tall oil being a mixture of approximately 40% unsaturated fatty acids and 40% resin acids, unsaponifiable parts and acid esters 20% of resins and fatty acids. Vulcanization optimum at 158 ° C (min) Shore hardness Tensile strength in kG / cm2 Relative elongation% Clothing adhesiveness determined on Tockmeter by Wallace according to in Structure of Instytut PrzemysluGumowego 200 400 Adhesive strength in kG / cm of rubber-rubber joints tested on a ripper at the handle spreading speed of 50 ± 5 mm / min according to PN-67 / C-04265 Example II. Blend composition in parts by weight: Vistalon 2504 ethylene-propylene terpolymer Stearin Carbon black FEF Zinc white Talacide D-50 ** / Sulfur Accelerator M (2-mercaptobenzothiazole) Accelerator T (tetramethylthiuram disulfide) Accelerator Zinc (Zinc dibutyl diurethium) ° C (min) Shore hardness Tensile strength in kg / cm2 Relative elongation% Manufacturing adhesiveness determined as in item 5 of Example I Adhesion strength in kg / cm of rubber-rubber joints as in item 6 of example I 2.0 5,3 The mixtures and vulcanizates made by the method according to the invention have a number of better properties than the mixtures and vulcanizates obtained so far. Thus, the confectionery adhesiveness increases by 100% - the resistance to delamination of rubber-rubber joints increases by over 300%, the mixtures process better and do not show any tendency to blister on the surface of vulcanizates during vulcanization. The addition of the above-described product obtained during the distillation of tall oil is an easy, simple and relatively cheap method of improving the properties of mixtures and vulcanizates of low-tack rubbers, e.g. ethylene-propylene copolymers and terpolymers. dynamic with high resistance to degradation agents. They are characterized by low specific weight, excellent resistance to ozone and some chemicals - good electrical properties, exceptionally low brittle temperature, high resistance to polar liquids (e.g. alcohols and ketones) and good temperature flexibility over a wide range of temperatures. 1.4 A 100 1 65 5 - 2.0 1.5 0.8 0.8 17 75 150 750 250 4.6 B 100 1 65 5 15 2.0 1.5 0.8 0.8, 17 75 145 820 4803 70 442 The above-mentioned properties of ethylene-propylene elastomers allow them to be widely used in the automotive industry, shipbuilding industry for the production of elements exposed to weather conditions, in the footwear industry, cable industry, for the production of rubber hoses, agricultural tires, conveyor belts, rubber fabrics, products formed in presses (gaskets, washers, etc.), floor coverings. PL