PL69472B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL69472B1 PL69472B1 PL12822368A PL12822368A PL69472B1 PL 69472 B1 PL69472 B1 PL 69472B1 PL 12822368 A PL12822368 A PL 12822368A PL 12822368 A PL12822368 A PL 12822368A PL 69472 B1 PL69472 B1 PL 69472B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- acrylic acid
- amalgam
- hydrodimerization
- reaction
- Prior art date
Links
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 11
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 5
- -1 acrylic acid nitrile Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940111131 antiinflammatory and antirheumatic product propionic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Pierwszenstwo: 2LVII.1967 Izrael Opublikowano: 20.11.1974 69 472 KI. 12o, 11 MKP C07c 55/14 CZYTELNIA] 1 Urzedu Palentowego 1 Wsr«t f «| Lu.iDir«j 1 Wspóltwórcy wynalazku: YaelArad, Moshe Levy, David Vofsi Wlasciciel patentu: UCB (Union Chimiaue-Chemische Bedrijven) SA.Saint-Gilles-les-BruxeUes (Belgia) Sposób wytwarzania kwasu adypinowego 1 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu adypinowego na drodze hydrodimeryzacji kwasu akrylowego.Znane sa procesy hydrodimeryzacji pochodnych kwasu akrylowego, a zwlaszcza nitrylu kwasu akrylowego, nitrylu kwasu metakrylowego oraz estrów kwasu akrylowego ijego 5 amidu, w obecnosci amalgamatu metalu alkalicznego w sro¬ dowisku rozpuszczalnika.Obojetny odczyn srodowiska reakcji osiaga sie dodajac w czasie jej trwania odpowiednich ilosci kwasu. Reakcje mozna takze prowadzic nie korygujac pH srodowiska; w tym io przypadku ulega ono silnemu zalkalizowaniu, w wyniku po¬ wstawania w reakcji wolnej zasady. Zazwyczaj w procesie powstaja pewne ilosci produktów ubocznych, a zwlaszcza pochodnych kwasu propionowego. Jezeli pH srodowiskajest za niskie, to udzial produktów ubocznych wzrasta; dotyczy 15 to na przyklad powstawania nitrylu kwasu propionowego zamiast nitrylu kwasu adypinowego.Hydrodimeryzacja wolnego kwasu akrylowego w obec¬ nosci amalgamatu metalu alkalicznego, prowadzaca do otrzy¬ mania kwasu adypinowegojestnieznana. 20 Jesli znane metody hydrodimeryzacji pochodnych kwasu akrylowego zastosuje sie do hydrodimeryzacji kwasu akrylo¬ wego, zamiast hydrodimeryzacji nastepuje reakcja uwodor¬ nienia podwójnego wiazania kwasu akrylowego, i w efekcie otrzymuje sie nie kwas adypinowy, a wylacznie kwas propio- 25 nowy.Przeprowadzano szereg prób w róznych srodowiskach reakcyjnych, na przyklad eter-woda, zawierajacych czwarto¬ rzedowe sole amoniowe w wysokim stezeniu, w których inne monomery akrylowe, jak akrylonitryl i akrylan etylu podle- 30 gaja hydrodimeryzacji z duza wydajnoscia. Z chwila zasta¬ pienia tych monomerów kwasem akrylowym otrzymywano jedynie slady kwasu adypinowego. Wskazuje to, ze kwas akrylowy nie zachowuje sie takjak jego pochodne.Po szeregu niepowodzeniach prowadzenia hydrodimery¬ zacji kwasu akrylowego w srodowisku róznych rozpuszczal* ników takich jak woda, dioksan, eter dwumetylowy glikolu dwuetylenowego itd., nieoczekiwanie stwierdzono, ze dwu- metylosulfotlenek jest jedynym rozpuszczalnikiem organicz¬ nym, w którym zachodzi hydrodimeryzacja wolnego kwasu akrylowego do kwasu adypinowego z dobra wydajnoscia.Reakcje prowadzi sie w odróznieniu od znanych procesów hydrodimeryzacji, w srodowsku kwasnym i wydajnosc kwasu adypinowego jest tym wieksza, im srodowisko reakcji jest bardziej kwasne.Sposób wedlug wynalazku otrzymywania kwasu adypino¬ wego z wysokimi wydajnosciami w procesie, w którym udzial reakcji prowadzacej w kierunku nitrylu kwasu propio¬ nowego jest niewielki, polega na hydrodimeryzacji kwasu akrylowego amalgamatem metalu alkalicznego w srodowisku rozpuszczalnika zawierajacego dwumetylosulfotlenek (DMSO), najlepiej w mieszaninie z woda, na przyklad w roz¬ tworze zawierajacym 5-20% wagowych DMSO.Stezenie kwasu akrylowego w srodowisku reakcyjnym (wyjawszy amalgamat) powinno wynosic 1-20%wagowych, korzystnie 2-5%.Najkorzystniej jest, jezeli mieszanina reakcyjna pozostaje kwasna w czasie reakcji, z ewentualnym wyjatkiem odnosnie miedzyfazy pomiedzy amalgamatem i wlasciwym srodowis¬ kiem reakcji. Mozna to osiagnac przez stosowanie wyjscio- 694723 69472 4 w ego kwasu akrylowego w nadmiarze w stosunku do metalu alkalicznego zawartego w amalgamacie. Mozna takze stoso¬ wac dodatek innego kwasu nie ulegajacego dimeryzacji, na przyklad kwasu solnego, siarkowego, p-toluenosulfonowego lub octowego, wprowadzonego do srodowiska przed rozpo¬ czeciem reakcji. Najkorzystniej jest stosowac w tym celu kwas solny. Ilosc dodawanego kwasu moze byc równowazna lub wieksza od ilosci stosowanego w tym celu kwasu akrylo¬ wego.Stosowanymi amalgamatami moga byc na przyklad amal¬ gamaty sodu, potasu lub litu, zawierajace okolo 0,05-0,5% wagowych metalu alkalicznego.W niektórych przypadkach korzystne jest stosowanie do¬ datku innych obojetnych rozpuszczalników, na przyklad czterowodorofuranu, eteru dwumetylowego, glikolu etyleno¬ wego lub dioksanu. Obecnosc tych rozpuszczalników moze wprawdzie spowodowac wzrost wydajnosci kwasu propiono- wego, lecz z uwagi na inne korzysci moze ona byc pozadana.Proces prowadzi sie w niskich temperaturach, na przy¬ klad 0-30°C, korzystnie okolo 10°C.Podane nizej przyklady ilustruja sposób wedlug wyna¬ lazku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Rozpuszcza sie w 200 ml DMSO 25 g wody i 10 g kwasu akrylowego, zawierajacego 0,1 procent p-metoksyfenolujako inhibitora procesu polimeryzacji Roztwór ten wprowadza sie do naczynia, w którym znaj¬ duje sie 200 ml amalgamatu sodu, zawierajacego 0,3 procent wagowych Na. Calosc miesza sie w ciagu 15 minut i utrzy¬ muje temperature 10°C chlodzac naczynie woda z lodem.Amalgamat oddziela sie i roztwór zakwasza kwasem solnym.Wytworzony chlorek sodowy odsacza sie, a przesacz poddaje frakcjonowanej destylacji pod cisnieniem obnizonym. Pierw¬ sza frakcje stanowi mieszanina kwasów akrylowego i propio- nowego, a druga DMSO. Stala pozostalosc rekrystalizuje sie z mieszaniny alkoholu etylowego z woda.Czesc niedestylowanego przesaczu ogrzewa sie do wrze¬ nia z metanolowym roztworem BF, i utrzymuje ten stan w ciagu 5 minut Powstale estry metylowe ekstrahuje sie eterem i wprowadza do chromatografu gazowego posiadaja¬ cego 5 m kolumne poliestrowa. Wyniki analizy ekstrapoluje sie na calosc produktu. Zawiera on 3,3 g kwasu akrylowego, 1,6 g kwasu propionowego i 4,1 g kwasu adypinowego; od¬ powiada to 61% wydajnosci kwasu adypinowego i 24% wy* s dajnosci kwasu propionowego, liczonych nazuzyty w reakcji akrylonitryl Przykladu. Rozpuszcza sie w 100 ml DMSO 10 g kwasu akrylowego i 30 ml stezonego kwasu solnego. Po 15 minutach mieszania w temperaturze 10°C roztwór ten wprowadza sie po kropli do mieszaniny 100 ml DMSO z 200 ml amalgamatu sodowego zawierajacego 0,3 procent Na. Roztwór ten przerabia sie dalej w sposób opisany w przykladzie I. W produkcie znajduje sie 7 g kwasu adypi¬ nowego i 2 g kwasu propionowego, co odpowiada 70% wy¬ dajnosci tego pierwszego i 20%-drugiego. PL PL
Claims (6)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kwasu adypinowego przez hydro- dimeryzacje kwasu akrylowego, znamienny tym, ze kwas akrylowy wprowadza sie w reakcje z amalgamatem metalu alkalicznego w srodowisku rozpuszczalnika zawierajacego dwumetylosulfotlenek.
2. Sposób wedlug zastyrz. 1, znamienny tym, ze proces hydrodimeryzacji prowadzi sie w temperaturze 0-30°C, korzystnie okolo 10°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik zawierajacy 5-20% wagowych wody w stosunku do sulfotlenku.
4. Sposób wedlug zastrz. 1-3, znamienny tym, ze steze¬ nie kwasu akrylowego w srodowisku reakcji, wylaczajac amalgamat utrzymuje sie na poziomie 1-20, korzystnie 2-5% wagowych.
5. Sposób wedlug zastrz. 1-4, znamienny tym, ze do srodowiska reakcji dodaje sie kwasu nie ulegajacego dimery¬ zacji
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako nie- dimeryzujacy kwas stosuje sie kwas solny, siarkowy, p-to- luenosulfonowy lub octowy. 15 20 25 30 Prac. Repr.UP PRL. zam. 235/73 naklad 120+18 Cena 10zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12822368A PL69472B1 (pl) | 1968-07-19 | 1968-07-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12822368A PL69472B1 (pl) | 1968-07-19 | 1968-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL69472B1 true PL69472B1 (pl) | 1973-04-30 |
Family
ID=19950088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL12822368A PL69472B1 (pl) | 1968-07-19 | 1968-07-19 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL69472B1 (pl) |
-
1968
- 1968-07-19 PL PL12822368A patent/PL69472B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3773808A (en) | Method of preparing cyanoacetic acid esters | |
| US3435074A (en) | Process for producing nitrodiarylamines | |
| US2417024A (en) | Manufacture of acrolein oxime and acrylonitrile | |
| JPS6042337A (ja) | モノメチル−置換されたメチレン化合物類の製造方法 | |
| PL69472B1 (pl) | ||
| US2293969A (en) | Manufacture of cyanoacrylic acid esters | |
| US3931210A (en) | Production of p-aminobenzoic acid | |
| US2379625A (en) | Manufacture of methacrylic acid | |
| US4046803A (en) | Method of preparing β-amino derivatives of α,β-unsaturated esters | |
| Saotome et al. | The synthesis of α, ω-disubstituted higher alkanes from α, α, α, ω-tetrachloroalkanes | |
| US2342612A (en) | Acylation of lactonitrile | |
| US4154747A (en) | Production of virtually pure 1-amino-8-nitro-4,5-dihydroxyanthraquinone | |
| JPH0662488B2 (ja) | バルプロ酸の製造方法 | |
| US3622624A (en) | Process for the production of adipic acid | |
| US4479904A (en) | Reduction of nitroaromatic compounds | |
| US3384654A (en) | Process for the manufacture of cyanoacetic acid esters | |
| US2792395A (en) | Preparation of guanamines | |
| US2394644A (en) | Production of alpha-chloro, betahydroxynitriles | |
| US3419551A (en) | Method of preparing 5-(indolyl-3-methylene)-hydantoin | |
| EP0281266A1 (en) | 3-Amino-2,4,5-trifluorobenzoic acid and its manufacture | |
| US2342613A (en) | Acylation of lactonitrile | |
| US2606921A (en) | Glutamic acid synthesis | |
| US3105092A (en) | Purification of beta-alanine | |
| PL68390B1 (pl) | ||
| Woodburn et al. | Some 2, 3-Dialkylpyridines and their Derivatives1 |