PL69020B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL69020B1 PL69020B1 PL12590468A PL12590468A PL69020B1 PL 69020 B1 PL69020 B1 PL 69020B1 PL 12590468 A PL12590468 A PL 12590468A PL 12590468 A PL12590468 A PL 12590468A PL 69020 B1 PL69020 B1 PL 69020B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkylamine
- chloro
- triazine
- cyanuric chloride
- addition
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N propazine Chemical compound CC(C)NC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 3
- DFWFIQKMSFGDCQ-UHFFFAOYSA-N deethylatrazine Chemical compound CC(C)NC1=NC(N)=NC(Cl)=N1 DFWFIQKMSFGDCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 Trichlorethylene Cyanuric chloride Chemical compound 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- IVENSCMCQBJAKW-UHFFFAOYSA-N deisopropylatrazine Chemical compound CCNC1=NC(N)=NC(Cl)=N1 IVENSCMCQBJAKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Zwiazki te stosuje sie jako selektywne srodki chwastobójcze do zwalczania chwastów wsród ros¬ lin uprawnych i do wyjalawiania gleby oraz calko¬ witego usuwania niepozadanych roslin.Wynalazek wyjasniono dokladnie w nastepuja¬ cych przykladach, nie ograniczajac przy tym za¬ kresu wynalazku. W przykladach tych, o ile nie zaznaczono inaczej podane czesci i procenty ozna¬ czaja czesci i procenty wagowe.Przyklad I. W dwulitrowej kolbie z tworzy¬ wa sztucznego, zaopatrzonej w mieszadlo, umieszcza sie 92,2 g (0,5 mola) chlorku cyjanuru i 694 g trój¬ chloroetylenu i miesza w temperaturze pokojowej az do calkowitego rozpuszczenia chlorku cyjanuru.Nastepnie, ciagle mieszajac, wkrapla sie bezwodna I-rzedowa izopropyloamine w ilosci 63,1 g (1,069 mola). Podczas dodawania izopropyloaminy utrzy¬ muje sie temperature 30—40°C. Po uplywie 15 mi¬ nut, pod powierzchnie mieszaniny reakcyjnej, wpro¬ wadza sie mieszajac w ciagu 1 godziny 27 g (1,59 mola) bezwodnego amoniaku pozwalajac tempera¬ turze wzrosnac do okolo 50°C. Po uplywie dalszych 15 minut dodaje sie 500 g wody i regeneruje trój¬ chloroetylen na drodze destylacji ekstrakcyjnej.Wodna zawiesine produktu chlodzi sie do tem¬ peratury 40°C, odsacza osad i przemywa go dwie¬ ma porcjami wody po 150 g. Po wysuszeniu otrzy¬ muje sie 114,2 g 2,4-bis-izopropyloamino-6-chloro- -s-triazyny o czystosci 99,5%, co stanowi 99% wy¬ dajnosci teoretycznej. Produkt topnieje w tempe¬ raturze 214,5—215°C, przy czym temperatura topnie¬ nia produktu nie ulega obnizeniu po zmieszaniu próbki produktu z 2,4-bis-izopropyloamino-6-chlo- ro-s-triazyha otrzymana w inny sposób.Postepujac w sposób wyzej opisany, lecz stosujac jako rozpuszczalnik chlorobenzen, otrzymuje sie 2,4-bis-izopropyloamino-6-chloro-s-triazyne z wy¬ dajnoscia ilosciowa.Przyklad II. W dwulitrowej kolbie ze sztucz¬ nego tworzywa zaopatrzonej w mieszadlo i termo¬ metr umieszcza sie 1400 g trójchloroetylenu i 184,4 g (1 mol) chlorku cyjanurowego i do otrzymanego roztworu wkrapla sie w ciagu 30 minut, w zakresie temperatur od —7°C do 0°C, 59,1 g (1 mol) I-rze- dowej izopropyloaminy. Nastepnie pod powierzchnie mieszaniny reakcyjnej wprowadza sie mieszajac w ciagu 30 minut, w temperaturze 0—5°C, 17 g (1 mol) bezwodnego amoniaku, po czym pod po¬ wierzchnie mieszaniny reakcyjnej, ciagle mieszajac, wprowadza sie bezwodna etyloamine w ilosci 46,0 g (1,02 mola). Dodawanie etyloaminy trwa 1 go¬ dzine i w tym czasie ogranicza sie chlodzenie zewnetrzne tak, aby temperatura mieszaniny wzrosla do 15—40°C. Nastepnie pod powierzchnie miesza¬ niny w temperaturze 40^55°C wprowadza sie w ciagu 30 minut nadmiar bezwodnego amoniaku w ilosci 17,3 g (1,02 mola) i równoczesnie dodaje sie jeszcze 300 g trójchloroetylenu w celu roz¬ cienczania mieszaniny i umozliwienia dobrego wy* 5 mieszania. Nastepnie dodaje sie wody, oddestylo- wuje trójchloroetylen, odsacza produkt, przemywa go woda i suszy. Otrzymuje sie 202,7 g produktu o temperaturze topnienia 172,5—174°C. Analiza wy¬ konania metoda chlorkowa wykazuje, ze produkt 10 zawiera 99,8% 2-etyloamino-4-izopropyloamino-6- -chloro-s-triazyny, natomiast przyblizony sklad pro¬ duktu okreslony na podstawie chromatografii ga¬ zowej i cienkowarstwowej jest nastepujacy: 15 92% 2-etyloamino - 4-izopropyloamino-6-chloro-s- -triazyny 6% 2,4-bis-izopropyloamino-6-chloro-s-triazyny 1% 2-amino-4-izopropyloamino-6-chloro-s-triazyny 1% 2-amino-4-etyloamino-6-chloro-s-triazyny< 20 Przyklad III. W reaktorze umieszcza sie 92,2g (0,5 mola) mialko rozdrobnionego chlorku cyjanuru oraz 1400 g toluenu i w ciagu 40 minut, mieszajac w temperaturze —5°C, na powierzchnie mieszaniny reakcyjnej wkrapla sie 29,6 g (0,5 mola) bezwodnej 25 izopropyloaminy. Nastepnie w ciagu 40 minut, w temperaturze —5°C, pod powierzchnia miesza¬ niny wprowadza sie amoniak w ilosci 8,5 g (0,5 mo¬ la), po czym w ciagu 45 minut w temperaturze 15—20°C wkrapla sie dwuetyloamine w ilosci 36,6 g 30 (0,5 mola) i roztwór ponownie nasyca amoniakiem, wprowadzajac go pod powierzchnie w ilosci 8,5 g (0,5 mola) w ciagu 45 minut. Osad odsacza sie, przemywa woda i miesza z produktem otrzymanym przez odparowanie przesaczu, otrzymujac technicz- 35 na 2-dwuetyloamino-4-izopropyloamino-6-chloro-s- -triazyne o temperaturze topnienia 73—75° C, z wy¬ dajnoscia wynoszaca 96% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IV. W celu zilustrowania zdolnosci reagowania chlorku cyjanuru z amoniakiem bez 40 udzialu chlorowodorku silnej aminy alifatycznej przeprowadza sie nastepujaca próbe. W kolbie z mieszadlem umieszcza sie 1400 g trójchloroety¬ lenu 92,2 g (0,5 mola) mialko rozdrobnionego chlor¬ ku cyjanuru i w ciagu 1 godziny w temperaturze « o—5°C pod powierzchnie mieszaniny wprowadza sie mieszajac 17 g (1 mol) amoniaku, po czym w ciagu 1 godziny w temperaturze 40—50°C dodaje sie 59,1 g (1,0 mola) izopropyloaminy. Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje sie wody, oddestylowuje roz- 59 puszczalnik i odsacza osad. Otrzymuje sie 94 g pro¬ duktu o temperaturze topnienia 184,5—136,5°C, zidentyfikowanego na podstawie chromatografii cienkowarstwowej jako 2-amino-4-izopropyloaxni- no-6-chloro-s-triazyna, a analiza produktu przepro- 55 wadzona elementarna technika chlorkowa wykazu¬ je, ze produkt zawiera 96,4% tego zwiazku. Poza tym produkt zawiera 4,6% chlorku amonu i 0,2% wody. Wydajnosc surowego produktu na podsta¬ wie analizy wynosi 97,4% wydajnosci teoretycznej. w PrzykladV. Do mieszaniny 900 g bezwodnego metyloetyloketonu i 184,4 g (l mol) chlorku cy¬ janurowego dodaje sie mieszajac w ciagu 30 minut, w temperaturze —7°C—0°C, 59,1 g (1 mol) bezwodnej izopropyloaminy. Do mieszaniny wprowadza sie w w ciagu 30 minut, w temperaturze 0°C, 17 g (1 mol)69 020 amoniaku, po czym przez mieszanine przepuszcza sie kolejno bezwodna etyloamine w ilosci 45,1 g (1 mol), w ciagu 1 godziny, w temperaturze 20°C— 38°C oraz amoniak w ilosci 17 g (1 mol) w ciagu 30 minut w temperaturze 40°C—55°C. Nastepnie od- destylowuje sie rozpuszczalnik, produkt rozciera z woda w celu usuniecia soli nieorganicznych, fil¬ truje i suszy w temperaturze 50°C. Otrzymuje sie 202 g produktu zawierajacego 2 g chlorku amono¬ wego oraz nastepujace zwiazki: 29,4 g 2,4-bis-izopropyloamino-6-chloro-s-triazyny 164,8 g 2-etyloamino-4-izopropyloamino-6-chloro-s- -triazyny 5,8 dwu 2-amino-4-alkiloamino-6-chloro-s-triazyn.Wydajnosc dwóch pierwszych produktów (194,2 g) w przeliczeniu na 2-etyloamino-4-izopropyloamino- -6-chloro-s-triazyne wynosi 90,6%.Przyklad VI. W celu otrzymania atrazyny, to jest handlowego produktu zawierajacego 2-etylo- amino-4-izopropyloamino-6-chloro-s-triazyne zanie¬ czyszczona produktami ubocznymi, stosuje sie nizej podane reagenty i warunki procesu. 10 15 20 8 PL PL
Claims (11)
1. Zastrzezenia patentowe 25 1. Sposób wytwarzania 2,4-alkiloamino-6-chloro- -s-triazyn o ogólnym wzorze 1, w którym Rj i R2 oznaczaja nizszy rodnik alkilowy, a R8 i R4 ozna¬ czaja atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, na drodze reakcji chlorku cyjanuru, w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika organicznego, z nizsza I- lub II-rzedowa alkiloamina, w ilosciach odpo¬ wiednich dla podstawienia pierwszego atomu chloru w chlorku cyjanuru grupa alkiloaminowa i na¬ stepnie reakcji otrzymanego produktu z nizsza I- lub II-rzedowa alkiloamina w ilosciach od¬ powiednich dla podstawienia drugiego atomu chloru w jednoalkiloaminodwuchloro-s-triazynie przez gru¬ pe alkiloaminowa, znamienny tym, ze zarówno w pierwszym jak i w drugim etapie procesu do mieszaniny reakcyjnej jako srodek wiazacy kwas wprowadza sie bezwodny amoniak w ilosciach stechiometrycznych w stosunku do ilosci uzytej alkiloaminy lub tez w drugim etapie w ilosci przewyzszajacej ten stosunek stechiometryczny.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie organiczny rozpuszczalnik nie miesza¬ jacy sie z woda. 1 Reagenty i rozpuszczalnik Trójchloroetylen Chlorek cyjanuru Izopropyloamina bezwodna Amoniak (pierwsze dodanie) Etyloamina bezwodna Liczba moli 0,5 0,5 0,5 0,5 Ilosc w gramach 2000 92,2 29,6 8,5 23,0 Warunki dodawania wprowadzany do reaktora w pierwszej kolejnosci w temperaturze pokojowej w temperaturze —5°C w ciagu 40 minut w temperaturze —5°C w ciagu 40 minut pierwsze 2% w temperaturze 0°C, reszta w temperaturze 30°C—35°C w ciagu 1 godziny Amoniak (drugie dodanie) 0,5 8,5 w temperaturze 40°C w ciagu 40 minut Produkt reakcji wyosabnia sie w sposób analo¬ giczny do opisanego w przykladzie. Otrzymuje sie 106.2 g produktu zawierajacego tylko 0,3 g chlorku amonowego i wody. Analiza 105,9 g produktu prze¬ prowadzona metoda chromatografii gazowej i chro¬ matografii cienkowarstwowej wykazuje nastepujacy sklad: 1,7 g 2,4-bis-izopropyloamino-6-chloro-s-triazyny 103.3 g 2-etyloamino-4-izopropyloamino-6-chloro-s- -triazyny 0,7 g 2,4-bis-etyloamino-6-chloro-s-triazyny 0,2 g 2-amino-4-izopropyloamino-6-chloro - s - -triazyny. Wydajnosc pierwszych trzech produktów w prze¬ liczeniu na atrazyne wynosi 98,1%. Ilosc pochod¬ nych 2-aminowych wynosi mniej niz okolo 0,2% ogólnej ilosci otrzymywanych triazyn. 95
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze etap pierwszego dodawania alkiloaminy do chlorku cyjanuru i pierwszego dodawania amoniaku pro¬ wadzi sie w temperaturze —20°C do —50°C, a etap ponownego dodawania alkiloaminy i amoniaku w temperaturze 10°C—90°C.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodawanie nizszej I- lub II-rzedowej alkiloaminy prowadzi sie równoczesnie z wprowadzeniem bez¬ wodnego amoniaku.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze w wymienionych operacjach stosuje sie stechio- metryczne ilosci reagentów.
6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze wymienione operacje przeprowadza sie w srodo¬ wisku bezwodnym.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie srodowisko nie mieszajace sie z woda.
8. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, w od-69 020 9 10 niesieniu do wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym grupy aminowe o wzorach 2 i 3, w któ¬ rych Rj, R2, R8 i R4 maja wyzej podane znaczenie, sa identyczne, znamienna tym, ze chlorek cyjanuru w obojetnym rozpuszczalniku organicznym poddaje sie reakcji z nizsza I- lub II-rzedowa alkiloamina w ilosciach odpowiednich dla podstawienia dwóch atomów chloru w chlorku cyjanuru przez grupy alkiloaminowe i do mieszaniny reakcyjnej wpro¬ wadza bezwodny amoniak w ilosciach co najmniej stechiometrycznie koniecznych dla zakonczenia reakcji chlorku cyjanuru z nizsza I- lub II-rze- dowa alkiloamina, po czym wyosabnia sie otrzy¬ mana 2,4-alkiloamino-6-chloro-s-triazynei
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze1 5 jako srodowisko reakcji stosuje sie bezwodny obojetny rozpuszczalnik organiczny.
10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik nie mieszajacy sie z woda.
11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 10—90°C. 10R, NyN R2 Cl k/zór / R3\ N- *s Wzór 2 N- Wzór 3 Bltk 2034/74 r. nakl. 110 egz. A4 Cena 10 zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12590468A PL69020B1 (pl) | 1968-03-19 | 1968-03-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12590468A PL69020B1 (pl) | 1968-03-19 | 1968-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL69020B1 true PL69020B1 (pl) | 1973-02-28 |
Family
ID=19949927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL12590468A PL69020B1 (pl) | 1968-03-19 | 1968-03-19 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL69020B1 (pl) |
-
1968
- 1968-03-19 PL PL12590468A patent/PL69020B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IE46471B1 (en) | Novel oxime derivatives and their preparation | |
| KR800000505B1 (ko) | 1-티아디아 졸리이미다 졸리딘온의 제조방법 | |
| EP0028829B1 (de) | Harnstoffe mit cyclischen Substituenten, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide | |
| PL69020B1 (pl) | ||
| PL91877B1 (en) | Process for preparing herbicidal triazines[us3850924a] | |
| GB2220000A (en) | Preparation of iodoalkynyl carbamates | |
| US3436394A (en) | Process for the production of 2,4-alkylamino-6-chloro-s-triazines | |
| US3009909A (en) | Azobenzene esters | |
| CH621118A5 (pl) | ||
| US3206466A (en) | Catalyzed method of preparing cuprous mercaptides | |
| US3574226A (en) | Substituted delta**2-1,2,4-thiadiazolin-5-ones | |
| US3326912A (en) | Process for the production of 2-mercapto-4, 6-bis-amino-s-triazine derivatives | |
| US3059029A (en) | Process for alkyl and aralkyl biguanides | |
| US2567008A (en) | Aryl esters of 4-chlorobenzene sulfonic acid | |
| IL25486A (en) | Derivatives of 2,6-dichlorothiobenzamide,their preparation and use | |
| US2913484A (en) | Diphenylmethyl 3, 4-dichlorobenzoate | |
| US3309429A (en) | O-alkyl n, n'-dialkyl phosphorodiamidothioates | |
| US3251675A (en) | Method of inhibiting plant growth | |
| US3892747A (en) | Triazine compounds and herbicides containing the same, and a process for the preparation thereof | |
| US3351649A (en) | Pentaerythritol arsenite substituted benzoates | |
| EP0339964B1 (en) | Improved synthesis of 4-methyl-3-thiosemicarbazide | |
| US3297690A (en) | Substituted triazine salt | |
| CA1238641A (en) | Preparation of 1-alkyl-3,5-diphenylpyrazoles | |
| US3522241A (en) | Substituted triazepine compounds and improved method for their synthesis | |
| US4275204A (en) | Preparation of chloro-bis(alkylamino)-s-triazines |