PL68982B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL68982B1
PL68982B1 PL12564468A PL12564468A PL68982B1 PL 68982 B1 PL68982 B1 PL 68982B1 PL 12564468 A PL12564468 A PL 12564468A PL 12564468 A PL12564468 A PL 12564468A PL 68982 B1 PL68982 B1 PL 68982B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solvent
ambient temperature
benzene
phenyl
starting materials
Prior art date
Application number
PL12564468A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL12564468A priority Critical patent/PL68982B1/pl
Publication of PL68982B1 publication Critical patent/PL68982B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Pierwszenstwo: 06.111.1967 Stany Zjednoczone Ameryki Opublikowano: 20.11.1974 68382 KI. 12p,10/01 MKP C07d 53/06 Wspóltwórcy wynalazku: Ctirad Podesva, Kitty Vagi Wlasciciel patentu: Delmar Chemicals Limited, Le Salle, Quebec (Ka¬ nada) Sposób wytwarzania nowej pochodnej benzodwuazepinonu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowej pochodnej benzodwuazepinonu o wzorze C18H16C14N203, stosowanej jako substancja czynna o dzialaniu psychotropowym.Sposób wytwarzania nowej pochodnej benzodwu¬ azepinonu wedlug wynalazku polega na poddawa¬ niu wodzianu chloralu reakcji z 7-chloro-l-metylo- -5-fenylo-l, 4-3H-benzodwuazepin-2(lH)-onem. Re¬ akcje prowadzi sie w temperaturze otoczenia w obecnosci zasadniczo niepolarnego rozpuszczalnika lub w temperaturze wyzszej od temperatury oto¬ czenia w nieobecnosci rozpuszczalnika. Nastepnie z mieszaniny reakcyjnej produkt wyodrebnia sie znanymi sposobami, np. przez filtracje lub odwi¬ rowanie. W wyniku tej reakcji otrzymuje sie zwia¬ zek o wzorze sumarycznym C18H16C14N203, topnieja¬ cy w temperaturze okolo 110°, o charakterystycz¬ nych pasmach absorpcji przy okolo 3430 i 1670 cm-1 (patrz wykres; pryzmat z KBr).Synteza zwiazku wytwarzanego sposobem wedlug wynalazku zachodzi latwo, co takze bylo rzecza niespodziewana, bowiem znany jest fakt, ze po¬ chodne benzodwuazepinonu nie podstawione w pozycji 1 lub podstawione w pozycji 3 takimi podstawnikami jak na przyklad grupa fenylowa nie reaguja z wodzianem chloralu w warunkach, w jakich prowadzi sie proces syntezy wedlug ni¬ niejszego wynalazku.Zwiazek sposobem wedlug wynalazku latwo otrzymuje sie uzyskujac wysokie wydajnosci pro- 15 duktu, w reakcji 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l,4-3H- -benzodwuazepin-2(lH)-onu z wodzianem chloralu, przy stosowaniu równomolowych ilosci tych sub¬ stancji. Korzystnie reakcje prowadzi sie w pod¬ wyzszonej temperaturze, np. poddajac reagenty ogrzewaniu w temperaturze okolo 100°C w ciagu 10 minut, jednakze w obecnosci rozpuszczalnika reakcje prowadzi sie takze w temperaturze oto¬ czenia. W nieobecnosci rozpuszczalnika i w tem¬ peraturze otoczenia fizyczne mieszaniny wyjscio¬ wych substancji nie reaguja. Wskazane jest, aby synteza zachodzila w srodowisku niepolarnego orga¬ nicznego rozpuszczalnika, na przyklad benzenu, to¬ luenu, ksylenu lub heksanu. Zwiazek wytwarza sie sposobem wedlug wynalazku takze przez sto¬ pienie obu substancji wyjsciowych, w nieobecnosci rozpuszczalnika.Charakter wiazania, jakie tworzy sie w wyniku reakcji nie zostal wyjasniony. Prawdopodobnie duzy dodatni ladunek atomu wegla podstawionego trzema atomami chloru (w wodzianie chloralu) jest czesciowo kompensowany ujemnym ladunkiem azotu grupy iminowej, wystepujacej w drugim rea¬ gencie. Wedlug innej hipotezy dipol, jaki stanowi grupa iminowa, jest rozladowywany przez addycje grupy wodorotlenowej wodzianu chloralu.Zwiazek otrzymywany sposobem wedlug wyna¬ lazku odznacza sie cennymi wlasciwosciami tera- 3& peutycznymi. W szczególnosci dziala on uspoka- 25 68 98268 982 3 ' ' ' ¦¦ . ' jaco, przeciwdrgawkowo, oraz powoduje obnizenie stanu napiec miesniowych.' Postacie uzytkowe — preparaty farmakologiczne do stosowania oralnego — wytwarza sie przy uzy¬ ciu jako dodatków stosowanych powszechnie w tym celu nosników. I tak na przyklad z 2—200 mg jed¬ nostkowej dawki zwiazku otrzymanego wedlug ni- niejszego wynalazku (wielkosc dawki uzalezniona jest od przeznaczenia) mozna sporzadzic, stosujac jako nosniki laktoze, skrobie lub zelatyne, odpo¬ wiednie preparaty farmakologiczne.Badania przeprowadzone na myszach wykazaly, ze dzialanie na centralny system nerwowy zwiaz¬ ku wytworzonego sposobem wedlug wynalazku, jest jakosciowo i ilosciowo odmienne od dzialania 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l,4-3H_ benzodwuazepin- **¦<**- -2(lH)-onu oraz jego mieszanin z wodzianem, chlo- ralu w stosunku molowym tych skladników wyno¬ szacym 1:1 i 1:2. Wymieniony zwiazek wykazu¬ je — jak swiadcza rezultaty podane w tabeli 1 — wysoka skutecznosc jako lek powodujacy obnize¬ nie stanu napiec miesniowych, a takze —jak wy¬ nika to z danych zamieszczonych w tabeli 2 — jako lek o dzialaniu przeciwdrgawkowym (stan konwulsji wywolywano dzialaniem strychniny). W obu tabelach zwiazek, którego dotyczy niniejszy wynalazek, oznaczony zostal symbolem A; sym¬ bolem B oznaczono 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l,4- -3H-benzodwuazepin-2(lH)-on, symbolem C — wo- dzian chloralu, a symbolami D i E oznaczono fi¬ zyczne mieszaniny B i C o stosunku tych sklad¬ ników wynoszacym odpowiednio 1:1 i 1:2.Tabela 1 Dawka preparatu powodujaca likwidacje stanu napiec miesniowych u myszy, przy podawaniu oralnym Zwiazek A B C D E Liczba zbadanych myszy 50 40 74 40 40 ED50 (relaksacja miesni) ED50mg/kg 5,4 14,0 270,0 11,5 24,0 zakres * 3,27 do 8,91 10,77 do 18,20 142,1 do 513 C,4 do 20,7 15,0 do 38,4 Wartosc P w stosunku do A — 0,05 0,05 BZ 0,05 Analiza danych Wzgledna efektywnosc A w stosunku do B, C, D, lub E 2,6 (1,5 do 4,55) 50,0 (22,5 do 112,5) 2,13 (0,99 do 4,5) 4,44 (2,24 do 8,79) * — zakres dla przedzialu ufnosci 19/20 BZ — bez znaczenia przy przedziale ufnosci 19/20 P — wartosc wskazujaca znamiennosc statystyczna obliczona na podstawie wzoru Studenfa Tabela 2 Dawka ochronna (PD50) przeciw letalnemu (smiertelnemu) dzialaniu strychniny (LV) u myszy przy podawaniu oralnym Zwiazek A B C D E Liczba zbadanych myszy 50 40 24 40 40 PD50 Dawka ochronna ED50 mg/kg 5,5 30 zakres * 3,24 do 9,35 9,0 do 18,9 Wartosc P w stosunku do A — <0,05 nawet przy ED72 (500 mg/kg) —brak dzialania ochronnego (100$ smiertelnosci) 14,5 10,5 9,4 do 22,48 6,77 do 16,28 <0,05 BZ Wzgledna efektywnosc A w stosunku do B, C, D, lub E — 1,63 (1,24 do 4,48) 2,64 (1,3 do 5,23) 1,9 (0,96 do 3,76) * — zakres dla przedzialu ufnosci 19/20 BZ — bez znaczenia przy przedziale ufnosci wynoszacym 19/20 P — wartosc wskazujaca znamiennosc statystyczna, obliczona na podstawie wzoru Studeiifa/ 68 982 5 6 Jak wynika z przedstawionych rezultatów, sku¬ tecznosc zwiazku wytworzonego sposobem wedlug wynalazku jest jakosciowo i ilosciowo rózna od skutecznosci, jaka wykazuja substancje wyjsciowe, sluzace do syntezy tego srodka, oraz ich miesza¬ niny. Tej wlasciwosci zwiazku, którego dotyczy wynalazek, nie mozna bylo przewidziec na podsta¬ wie wlasciwosci substancji wyjsciowych; byla ona efektem niespodziewanym.Przedmiot wynalazku ilustruja podane nizej przyklady nie ograniczajace jednak mozliwosci jego zastosowania.Przyklad I. Do mieszanego roztworu 6,3 g wodzianu chloralu w 12 ml benzenu utrzymywa¬ nego w temperaturze okolo 40°C dodaje sie 10 g 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l, 4-3H-benzodwuazepin _2(lH)-onu. Ten ostatni rozpuszcza sie natychmiast w srodowisku reakcji, z którego wytraca sie szyb¬ ko osad stanowiacy produkt reakcji. Osad oddziela sie przez filtracje, przemywa benzenem i suszy w temperaturze otoczenia okolo 15 g produktu, który oczyszczony — w celach analitycznych — przez rekrystalizacje z benzenu, topnieje w temperaturze 110° C.Analiza elementarna dla C18H16C14N203.Obliczano %: C^8,02; H—3,58; CI—31,51; N—6,22.Oznaczono %: C^8,01; H—3,77; Cl—31,52; N—6,10.Przyklad II. Reakcje prowadzi^sie w sposób opisany w przykladzie I z ta róznica, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie zamiast benzenu — toluen.Otrzymuje sie produkt identyczny jak w przykla¬ dzie I, w ilosci 13,2 g.Przyklad III. Reakcje prowadzi sie w sposób opisany w przykladzie I z ta róznica, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie zamiast benzenu — ksylen.Otrzymuje sie produkt identyczny jak w przykla¬ dzie I, w ilosci 13 g.Przyklad IV. Do wrzacego roztworu 6,8 g wo¬ dzianu chloralu w 100 ml heksanu dodaje sie 10 g 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l, 4-3H-benzodwuazepin 2-(lH)-onu. Ten ostatni rozpuszcza sie natychmiast w srodowisku reakcji, z którego po oziebieniu wy¬ traca sie produkt w ilosci 14 g, identyczny z pro¬ duktem otrzymanym w sposób opisany, w przykla¬ dzie I.Przyklad V. Mieszanine 1,4 g wodzianu chlo¬ ralu i 2 g 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l, 4-3H-ben- zodwuazepin-2 (lH)-onu ogrzewa sie do temperatu¬ ry 100° i nastepnie utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 10 minut. Po oziebieniu, uzyskany produkt rozciera sie benzenem i odsacza. Otrzymuje sie 2,25 g produktu identycznego z produktem otrzy¬ manym w sposób opisany w przykladzie I.Przyklad VI. Do mieszanego roztworu 0,8 g wodzianu chloralu w 15 ml benzenu utrzymywa¬ nego w temperaturze otoczenia dodaje sie 10 g 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l, 4-3H-benzodwuazepin -2(lH)-onu, który natychmiast rozpuszcza sie w sro¬ dowisku reakcji. W krótkim czasie wytraca sie osad, który odfiltrowuje sie, przemywa benzenem i suszy w temperaturze otoczenia, uzyskujac 14,3 g produktu, identycznego jak w przykladzie I. PL PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej benzo- dwuazepinonu o dzialaniu psychotropowym o wzo¬ rze sumarycznym C18H16C14N203, znamienny tym, ze wymieniona substancje otrzymuje sie w reakcji 7-chloro-l-metylo-5-fenylo-l, 4-3H-benzodwuazepnr -2(lH)-onu i wodzianu chloralu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje wyjsciowe poddaje sie reakcji w tem¬ peraturze wyzszej od temperatury otoczenia, w nieobecnosci rozpuszczalnika.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje wyjsciowe poddaje sie reakcji w srodo¬ wisku zasadniczo niepolarnego rozpuszczalnika or¬ ganicznego.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie benzen.
5. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie toluen.
6. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie ksylen.
7. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie n-heksan.
8. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako reakcje prowadzi sie w temperaturze wyzszej od temperatury otoczenia. 10 15 20 25 30 35 40KI. 12p, 10/01 68 982 MKP C07d 53/0ti 1 WIDMO W PODCZERWIENI Dlugosc fali (mikrony) ?.r .iofc 20£ .30F 40t 50E .601 70I pp 1 1 ! | 1 s 3.0 1 ' i1 ' 1 1 ! 1 ' 1 1 1 11' | j 11.[_ -14 ii 1 jj-j- ii 1/ ! 1 ! i r II1/' i 1 i j i [ j 1 | liii i 3.5 1 ' • ' ~pt- TT I -1-4- ir 1 4.0 1 1 ' ' 1 1 1 1 i i i i 5.0 iiii Ul 1 i 1 ^ B 6.0 (fi SrofflR 7.0 8.0 •i . . i . . . I I 1 II j—{- Trttltrt MM Tli 11 v i lim i "fiTIltl 1 -i-i i BE |ftg ^ff i' i.i.i i i 'Tl -J--1-! ! 10.0 , 1 * | i I 11.0 12.0 i . i |ifeg5 liii -W4- -FFF XJT1 | | | 1 ' ' ¦J-H4 TttT tTS } I I j 16 Ezp: Bj 4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 CZESTOTLIWOSC (cm'1) o.o 1200 1000 800 .30 .40 .50 .60 .70 Bltk 2004/73 r. 110 egz. A4 Cena 10 zl,— PL PL
PL12564468A 1968-03-06 1968-03-06 PL68982B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12564468A PL68982B1 (pl) 1968-03-06 1968-03-06

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12564468A PL68982B1 (pl) 1968-03-06 1968-03-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL68982B1 true PL68982B1 (pl) 1973-02-28

Family

ID=19949911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL12564468A PL68982B1 (pl) 1968-03-06 1968-03-06

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL68982B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sadanandan et al. Efficient syntheses of the marine alkaloids makaluvamine D and discorhabdin C: the 4, 6, 7-trimethoxyindole approach
Gomha et al. Synthesis of triazolo [4, 3-b][1, 2, 4, 5] tetrazines and triazolo [3, 4-b][1, 3, 4] thiadiazines using chitosan as ecofriendly catalyst under microwave irradiation.
DE1961727A1 (de) Diazepin-Derivate
PL68982B1 (pl)
Vorobiov et al. One-pot syntheses of 5-amino-1-aryltetrazole derivatives
Itoh et al. Studies on the chemical synthesis of potential antimetabolites. 30. Regioselective introduction of a chlorine atom into the imidazo [4, 5‐b] pyridine nucleus
Agrawal et al. Relationship between structure and antineoplastic activity of arylsulfonylhydrazones of 2-formylpyridine N-oxide
IL22721A (en) Benzodiazepine derivatives and process for the manufacture thereof
Yocca et al. Optimized Method to Achieve 1-Hydroxy-5-aminotetrazole (HAT)
CA1078395A (en) Anti-inflammatory 1-oxo-isoindoline derivatives and processes for their preparation
Metlesics et al. Quinazolines and 1, 4-Benzodiazepines. XXIV. 1 Reaction of 1, 4-Benzodiazepin-2-ones with Chloramine
USH476H (en) Synthesis of 7-amino-4,6-dinitrobenzofuroxan
Oliver Reaction of dithiazolium cations with sodium azide
US3257382A (en) Preparation of 1, 3-dihydro-5-phenyl-2h-1, 4-benzodiazepin-2-one 4-oxide compounds
Agirbaş et al. Synthesis and methylation of some 1, 2, 4-thiadiazole-5-thiones
US3714145A (en) 1,4-benzodiazepine-2-ones and intermediates
Elderfield et al. Synthesis of 1, 3, 7, 9-tetramethyl-2, 4, 6, 8-tetraoxo-1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-octahydropyrido [2, 3-d: 6, 5-d'] dipyrimidine from 6-amino-1, 3-dimethyluracil and dimethyl sulfoxide
US3520878A (en) Preparation of diazepam
US3446800A (en) Process for the preparation of 1,3-dihydro-2h-1,4-benzodiazepin-2-ones
Briggs et al. Studies of heterocyclic compounds. Part 26. Synthesis of 1, 6, 6aλ 4-triheterapentalenes from isothiazole-5-carbaldehyde
Reinheimer et al. Intermediates from ring-opening reactions. Reactions of 2-chloro-5-nitropyridine and 2-chloro-3-nitropyridine with deuteroxide ion in selected solvents
US3849434A (en) Process for preparing triazolobenzodiazepines
El Ashry et al. Synthesis and reactions of 2‐(p‐chloroanilino)‐5‐(D‐galacto‐1, 2, 3, 4, 5‐pentahydroxypentyl)‐1, 3, 4‐thiadiazole
DE2114441A1 (de) Benzodiazepindenvate und Ver fahren zu ihrer Herstellung
US3991070A (en) Process for preparing halo triazolo benzodiazepine