PL68914B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL68914B1 PL68914B1 PL15132267A PL15132267A PL68914B1 PL 68914 B1 PL68914 B1 PL 68914B1 PL 15132267 A PL15132267 A PL 15132267A PL 15132267 A PL15132267 A PL 15132267A PL 68914 B1 PL68914 B1 PL 68914B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- dichloro
- scheme
- sodium
- methanol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N phenyl mercaptan Natural products SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Alkyl mercaptobenzenes Chemical class 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXKBHOQOOGRFJF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SXKBHOQOOGRFJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWDHTEMSFGMSDP-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-5-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl RWDHTEMSFGMSDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGFPFLRARVYKBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-4-methylsulfanylphenol Chemical compound CSC1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl YGFPFLRARVYKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAYWFORZGJPFPO-UHFFFAOYSA-N CC(C)C(C(Cl)=CC(O)=C1Cl)=C1S Chemical compound CC(C)C(C(Cl)=CC(O)=C1Cl)=C1S SAYWFORZGJPFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-M butane-1-thiolate Chemical compound CCCC[S-] WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Pierwszenstwo: 22.11.1966 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 15.07.1974 68914 KI. 12q,18/02 MKP C07c 149/32 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Mrthj Inczffirofrii l&.s?B| Wspóltwórcy wynalazku: Richard Sehring, Wolfgang Buck Wlasciciel patentu: C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania 2,5 dwuchloro-4-alkilomerkaptofenoIi Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,5-dwuchloro-4-alkilomerkaptofenoli, stanowiacych wartosciowe produkty wyjsciowe w syntezie po¬ chodnych kwasu tionofosforowego i tionofosfonowe- go, o wlasciwosciach szkodnikobójczych.Znany sposób wytwarzania 2,4,5-trójchlorofenolu polega na ogrzewaniu 2,4,5-trójchloroanizolu z lu¬ giem sodowym i metanolem do temperatury 170°C wedlug reakcji przedstawionej schematem 1 poda¬ nym na rysunku. 2,4,5-trójchlorofenol otrzymuje sie z dobra wydajnoscia.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze ogrzewanie 2,4,5- -trójchloro-1-alkilomerkaptobenzenu z alkaliami i metanolem, do temperatury 160—170°C prowadzi do otrzymania 2,5-dwuchloro-4-alMlomerkaptofenoli o wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa, o 1—4 atomach wegla. Reakcje przedstawia schemat 2 podany na rysunku.Otrzymane produkty uboczne, np. izomery w których inny atom chloru zostal zastapiony grupa hydroksylowa, oddziela sie przez przekrystalizowa- nie produktu koncowego.Stosowane jako produkty wyjsciowe 2,4,5-trój- chloro-1-alkilomerkaptobenzeny wytwarza sie w znany sposób, np. przez redukcje sulfochlorku trój- chlorobenzenu cynkiem i kwasem solnym i nastep¬ nie alkilowanie.Zwiazki o wzorze 1 stanowia wartosciowe pro¬ dukty przejsciowe, do syntezy srodków szkodniko¬ bójczych, np. tionofosforanu lub tionofosfonianu 10 15 20 25 30 0,0-dwualkilo-0-/2,5-dwuchloro-4-alkilomerkaptofe- nylu/.Nastepujacy przyklad wyjasnia blizej wynalazek.Przyklad. 455 g 2,4,5-trój chlorotioanizolu ogrzewa sie z 370 g 48% lugu sodowego w 1 litrze metanolu do temperatury 160°C, w autoklawie, przez 6 godzin.Nastepnie mieszanine poreakcyjna odsacza sie, od- destylowuje metanol i pozostalosc rozciencza woda, przesacza z dodatkiem wegla i po zakwaszeniu ste¬ zonym kwasem solnym, wytrzasa z chlorkiem me¬ tylenu. Po wysuszeniu roztworu chlorku metylenu nad siarczanem sodowym, chlorek metylenu oddes- tylowuje sie i otrzymuje 355 g, co odpowiada 85% wydajnosci teoretycznej 2,5-dwuchloro-4-metylo- merkaptofenolu, o temperaturze wrzenia 110°C/0,05 mm Hg. Po przekrystalizowaniu z benzenu produkt topnieje w temperaturze 110—112°C.Stosujac metylowy merkaptyd sodowy, lub izo¬ propylowy merkaptyd sodowy albo n-butylowy merkaptyd sodowy wytwarza sie analogicznie na¬ stepujace zwiazki: 2,5-dwuchloro-4-etylomerkaptofenol, o tempera¬ turze topnienia 42°C.Analiza produktu: wyliczono: Cl 31,77%, S 14,37% znaleziono: Cl 31,70%, S 14,32% 2,5-dwuchloro-4-izopropylomerkaptofenol, o tem¬ peraturze topnienia 48°C. 68 91468 914 Analiza produktu: wyliczono: Cl 29,90%, S 13,53% znaleziono: Cl 29,87%, S 13,55% ° d\\urhlcro-4-n-butylomerkaptofenol, o tempe- ...:.., topni ni; 5j°'-J.Analiza produktu: wyliczono: Cl 28,23%, S 12,77% znaleziono: Cl 28,26%, S 12,80% PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 2,5-dwuchloro-4-alkilomer- kaptofenoli o wzorze ogólnym 1, w którym R ozna¬ cza grupe aikilowa o 1—4 atomach wegla, znamien¬ ny tym, ze 2,4,5-trójchloro-l-alkilomerkaptobenzen ogrzewa sie z metanolowym roztworem alkalii. CL HO—f y—SR a WZÓR 1 CL CL C—( \-OCH3 Cl—P J—OH a a SCHEMAT 1 .-H^S* HO^V» a ci SCHEMAT 2 2833 — LDA — 11.9.73 — 115 egz. Cena 10 zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15132267A PL68914B1 (pl) | 1967-11-22 | 1967-11-22 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15132267A PL68914B1 (pl) | 1967-11-22 | 1967-11-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL68914B1 true PL68914B1 (pl) | 1973-02-28 |
Family
ID=19956086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL15132267A PL68914B1 (pl) | 1967-11-22 | 1967-11-22 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL68914B1 (pl) |
-
1967
- 1967-11-22 PL PL15132267A patent/PL68914B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2862017A (en) | Benzyl esters of thiophosphoric acids and their production | |
| US2992265A (en) | Phenyl phosphonic acid esters | |
| DE69504819T2 (de) | Chemische zwischenprodukte verwenbar in der landwirtschaft | |
| CH636073A5 (en) | Process for the preparation of substituted cyclopropanecarboxylates | |
| Rauhut et al. | The Preparation of Dithiophosphinates from Secondary Phosphines and Sulfur under Alkaline Conditions | |
| EP0027018B1 (en) | Process for the production of 2-chloro-4-substituted-5-thiazolecarboxylates | |
| PL68914B1 (pl) | ||
| DE69802470T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten o-Hydroxydiphenylverbindungen | |
| Nagata et al. | Studies on Thiohydroxamic Acids and Their Metal Chelates. III. Syntheses of Some Thiohydroxamic Acid Derivatives and Their Structures | |
| DE69006924T2 (de) | 12-Substituierte-12H-dibenzo(D,G)(1,3)dioxocin-6-carboxylsäuren, herbicide Mischungen und eine Methode zur Beeinflussung von unerwünschtem Pflanzenwuchs. | |
| US2802769A (en) | Insecticides | |
| US3074991A (en) | Dithiophosphonic acid esters and a process for their production | |
| EP0184753B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Aminoalkylphosphon- und von alpha-Aminoalkylphosphinsäuren | |
| EP0107163B1 (de) | Dihalogenvinylphenyl-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| CH646679A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,5-dimethyl-bicyclo(3,2,1)octanol-8. | |
| US3219680A (en) | Thiolfluoroformates and method for their preparation | |
| US3005021A (en) | Process of preparing arylamino acids | |
| US2632010A (en) | N-alkyl thiopheneacrylamides | |
| US2339583A (en) | Process for the preparation of 4-acylamido-2-hydroxyphenyl-arsenoxides | |
| Stewart et al. | Some reactions of chloro (di-t-butyl) phosphine and of phenyl di-t-butylphosphinite | |
| WO1992014700A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-alkylsulfonyl-1-alkyl-2-chlorbenzolen und derartige verbindungen | |
| DE2127898C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von ge gebenenfalls inert substituierten o und p Aminothiophenolen | |
| EP0423595B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Trichlormethyl-pyridin | |
| SU910632A1 (ru) | Способ получени м-цинеола-1,8 | |
| US2779785A (en) | Halogenated phenyl-salicylic acids |