PL68553B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 01.XII.1967 Japonia Opublikowano: 31.XII.1973 68553 KI. 451,9/22 MKP A91n 9/22 UKD Wlasciciel patentu: Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japonia) Srodek grzybojtójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy jako skladnik aktywny nowe pochod¬ ne cyklicznych imidów.Sposród dotychczas znanych, licznych pochodnych N-fenyloimidów kwasu maleinowego i bursztynowe¬ go, tylko niektóre wykazuja aktywnosc i to bardzo niska w stosunku do grzybów wywolujacych cho¬ roby roslinne.Obecnie stwierdzono, ze cykliczne imidy o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grape winylenowa lufo etylenowa odznaczaja .sie wyjatkowo wysoka aktywnoscia w dzialaniu na drobnoustroje. Dziala¬ nie to dotyczy wielu bakterii i grzybów powoduja¬ cych choroby roslin jak i pasozytujacych na pro¬ duktach przemyslowych. Nowe zwiazki wykazuja aktywnosc, np. woibec Piricularia oryzae, Cochlio- bolus miyaibeamus, PeUJlcularia sasakii, Sphaerothe- ca fuiiiginea, Botrytis cinerea, Alternaria kikuchia- na, Alternaria mali, domerella cingulata, Pythium aphanidermatum, Pellicularia filamentosa, Fusa- riuim genus, Corticium rolfsii, Solerotinia sclerotio- unm, Aspergillus niger i Xanthomonas oryzae.Tak wysoka skutecznosc i szeroki zakres dziala¬ nia cyklicznych imidiów o wzorze ogólnym i byly nieoczekiwane wobec faktu, ze zwiazki struktural¬ nie podobne wykazywaly taka aktywnosc tylko w slabym stopniu. Zaleta omawianych zwiazków jest takze to, ze nie dzialaja one toksycznie na rosliny uprawne w zazwyczaj stosowanych dawkach.Cykliczne imidy o wzorze 1 stanowiace ^substancje 10 15 20 25 30 czynna srodka wedlug wynalazku otrzymuja sie w reakcji 3,5-dwuchloroaniliny z bezwodnikiem kwasu maleinowego lub bursztynowego,, prowadzo¬ nej zazwyczaj w temperaturze 170—t2C0oG. Reakcja ta nie wymaga stosowania rozpuszczalnika.Srodek wedlug wynalazku stosowany jest w po¬ staci takiej jak proszki do opylania, proszki zwil- zalne, koncentraty samoemulgujace i granulki. Za¬ wiera on co najmniej jeden zwiazek o wzorze ogól¬ nym 1, to jest zwiazek o wzorze 2 lufo zwiazek o wzorze 3 albo oba te zwiazki oraz ewentualnie jeden albo wiecej staly albo ciekly rozpuszczalnik, powszechnie stosowanych w preparatach bakterio¬ bójczych, Srodek wedlug wynalazku obok cyklicznych imi¬ dów o wzorze ogólnym 1, moze zawierac takie i in¬ ne znane furngicydy, np. BlastajcAdliin S, Kasulgamyciiin, Polyoxyin,, Cellociddai, Chloramphenaicol, ester 0-0- -dwuetylowy-S-toenzylowy kwasu tiolofosforowego, ester O-etylowy-S, S-dwufenylowy kwasu dwutiolo- fosforowego, ester O-n^butylowy-S-etylowy-S-foen- zylowy kwasu dwutiolofosforowego, ester 0,0-dwu- izopropylowy-S-foenzyiowy kwasu fenylotiofosforo- wego,, pieciochloroibenzaldoksym, alkohol pieciochlo- rofoenzylowy, nitryl kwasu pieciochloromigdalowe- go, octan pieciochlorofenylu, metyloarsenian zelaza, melyioarsetnian zelazowoananiowy, y-izomer 1,2,3,4, 5,6-szesciochlorocykloheksanu (gamatoks) 1,1,1 -trój - chloro-2,2-fbis -dwumetylowy-'0-(p-nitirofenylowy) kwasu tiónofos- 685533 68553 4 forowego, ester S-[ly2-bis(etoksykarbonylo-)etylo- wy]-'0,'0-dwuimetylowy kwasu dwutiofosforowego, ester 0,0-dwumetylowy-Sj(N-metyllokaribonylomety- lowy) kwasu dwutiofosforowego, ester O-etylowy-0- np-nitrofenylowy kwasu fenylotiofosforowego, N- -metylokarbaminian a-naftyUu, ester 0,0-dwumety- Iowy-0-(p-nitro-m-metylofenylowy kwasu tionofos- forowego, ester 3,4,5,6-szesciowodoroftalimidomety- lowy kwasu chryzantemowego, N-imetylokarjbami- nian 3,4-dwumetylofenylu, ester 0,0-dwumetylowy- -0H(2-izopropyio-6-metylo-4-piryinidynylowy) kwa¬ su tionofosforowego, fosforan 0,0-dwumetylo-2,2- -dwuchiorowinylowy, l,l-bis(p-chlorofenylo-)2£,2- -trójchloroetanol, 1,2-dwubromoetan, 1,2-dwubro- mo-3-chloropropan, etyleno-bis (dwutiokarbami- nian) cynkowy, etyleno-bis)dwutiokairbaminian) manganowy, 2,3-dwuchloro-l,4-naftochinon, N-trój- chlorometyflotioimid kwasu cykloheks-4-eno-l,2- -dwukarboksyilowego, N-d^l ,2,2-czterochloroetylo- tio-)imid kwasu cykloheks-4-eno 1,2-dwukarboksy- lowego, cykliczny dwutioloweglan, 6-metylo-2,3-chi- noksaliny, nitryl kwasu czterochloroizoftalowego, sól sodowa kwasu p-dwumetyloaminoibenzenodwu- azesulfonowego, 2,4-dwuchloro-6-i(2-chiloroanilino)- -s-triazyna, kwas 2,4-dwuchlorofenoksy-octowy, kwas 4-chloro-2-metylofenoksy-octowy, 3,4-dwu- chloroanilid kwasu propionowego, eter 2,4-dWu- chlorofenylo-4'-nitrofenylowy, 2-chloro-4,6-(bis(ety- loamino)-s-triazyna, sól sodowa N-U-naftylo-amidu kwasu ftalowego.Srodek Wedlug wynalazku moze równiez zawierac jedna lub kilka substancji znanych jako srodki owadobójcze, nicieniobójcze, roztoczobójcze chwa¬ stobójcze, regulatory wzrostu roslin, jak i nawozy, srodki do kondycjonowania gleby lub srodki do od¬ kazania gleby.Srodek wedlug wynalazku stosuje sie w postaci preparatów takich jak np.: Proszki otrzymywane przez rozproszenie substan¬ cji czynnej, w obojetnym nosniku, np. talku, ziemi okrzemkowej, maczce drzewnej, glince. Stezenie sub¬ stancji aktywnej wynosi 0,1^30*Vo wagowych.Koncentraty samoemulgujace otrzymywane przez rozproszenie substancji czynnej, w organicznym rozpuszczalniku, np. sulfonotlenku dwumetylu za¬ wierajacym domieszke emulgatora, nip. soli metalu alkalicznego wyzszych siarczanów alkilowych, cze¬ sciowo zneutralizowanych produktów reakcji kwasu siarkowego i oleju naftowego albo naturalnego glice¬ rydu lub produktów kondensacji tlenu alkilenu z kwasem organicznym. Stezenie substancji czynnej wynosi 0,1—i50a/o. Ponadto jako granulki, proszki i aerozole otrzymywane w znany sposób.Ponizsze przyklady ilustruja, ale nie ograniczaja, sposób wytwarzania srodka wedlug wynalazku.W podanych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I. 3 czesci N-(3,5-dwuchlorofenylo) imidu kwasu bursztynowego i 97 czesci glinki mie¬ le sie i dobrze miesza. Otrzymuje sie nadajacy sie do bezposredniego stosowania proszek zawierajacy 3% wagowych skladnika czynnego.Przyklad II. 50 czesci N-(3,i5-dwuchlorofeny- lo) imidu kwasu maleinowego i 5 czesci alkilobenze- nosulfonianu, jako srodek zwilzajacy oraz 45 czesci ziemi okrzemkowej miele sie i dobrze miesza otrzy¬ mujac proszek zwilzamy zawierajacy 5$ W w#gDr. wych skladnika czynnego. Otrzymany srodek sto¬ suje sie po rozpuszczeniu w wodzie. 5 Przyklad III. 5 czesci N-.(3,5-dwuchlorofeny- lo) imidu kwasu maleinowego, 5 czesci eteru polio- ksyetylenoalkilofenolowego jako emulgatora oraz 90 czesci sulfotlenku dwumetylu miesza sie otrzy¬ mujac koncentrat samoemulgujacy, zawierajacy 5°/o 10 wagowych skladnika czynnego. Koncentrat ten sto¬ suje sie po rozcienczeniu woda.- Przyklad IV. 2 czesci N^(3,5-dwuchlorofeny- lo) imidu kwasu bursztynowego, 2 czesci estru 0-n- -butylo-s-etylo-s-Jbenzylo kwasu dwutiolofosforowe- 15 go i 96 czesci glinki miele sie i dobrze miesza otrzy¬ mujac proszek zawierajacy 4% wagowych skladni¬ ka czynnego, nadajacy sie; do bezposredniego stoso¬ wania. * Przyklad Vi 2 czesci N-(3,5-dwuchltfrofenylo) 20 imidu kwasu maleinowego, 3 czesci piaciochioj^ibfinT- zaldoksymu i 85 czesci glinki miele sie i dobrze mie¬ sza otrzymujac proszek zawierajacy 5% wagowych skladnika czynnego, nadajacy sie do bezposrednie¬ go stosowania. 25 w nastepujacych przykladach VI—XI podano wy¬ niki badan aktywnosci zwiazków stanowiacych sub¬ stancje czynna srodka wedlug wynalazku.Przyklad VI. Badany zwiazek stosowano w po¬ staci proszku, w dawkach 100 mg zwiazku na do- 30 niczke na roslinach ryzu w stadium rozwojowym trzeciego liscia, hodowanych w doniczkach o sred¬ nicy 9 cm. Zabieg prowadzono przy uzyciu aparatu do opylania. Po uplywie jednego dnia rosliny za¬ kazono przez spryskiwanie zawiesina zarodników 35 Pericularia oryzae. Po uplywie nastepnych 5 dni obliczano liczbe plam chorobowych. Wyniki badan zestawiono w tablicy 1.Tablica 1 Badany zwiazek N^(3,5-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu burszty¬ nowego N-i(3,5-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu maleino¬ wego N-.fenyloimid kwasu maleinowego N-(2,,4-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu burszty¬ nowego Octan fenylorteciowy Kontrola Steze¬ nie »/o 3,0 3,0 3,0 3,0 0,29 Liczba plam chorobo- * wych na 10 lisciach .0 '. . 0 108 65 3 ' ¦117' Przyklad VII. Badany zwiazek w postaci proszku zwilzalnego rozpraszano w wodzie i trak¬ towano nim ryz w stadium rozwojowym czwartego 65 liscia, w doniczkach o srednicy 9 cm, w dawce 7 ml68553 6 na doniczke. Po uplywie jednego dnia rosliny spry¬ skiwano zawiesina zarodników Cochliobolus miya- beanus w celu zakazenia roslin. Po uplywie dal¬ szych 4 dni obliczano liczbe plam chorobowych.Wyniki badan zestawiono w tablicy 2.Tablica 2 Badany zwiazek N-i(3,5-dwuchlorofeny- lo)iroid kwasu burszty- [ nowego N-<3,5-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu maleino¬ wego iN-fenylohnid kwasu maleinowego Kontrola Stezenie ppm 500 500 600 Liczba plam chorobo¬ wych na 1 lisciu 0,8 0 ! 12,5 19,4 Przyklad WH. Badany zwiazek w postaci emulsji rozcienczano woda i traktowano nim ryz o wysokosci 60 cm w naczyniach o pojemnosci 300 ml, w dawce po 10 ml na kazde naczynie. Po uplywie 1 dnia posiewano otoczke krazkami grzyb¬ ni o srednicy 5 cm.Wyniki badan zestawiono w tablicy 3.Tablica 3 Badany zwiazek N-(3,5-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu burszty¬ nowego Ni(3,5-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu maleino¬ wego Nn(2,6-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu burszty¬ nowego 3,5-dwuchloroanilid kwasu chlorometanosul- fonowego Kontrola Stezenie ppm 1,000 1,000 lyOOO 1,000 — °/o zaka¬ zonych )toczek 0 0 56,2 37,7 100 Przyklad IX. Do badan uzyto zdrowe trus¬ kawki we wczesnym stanie dojrzalosci.Co 7 owtoc zanurzano w wodnej zawiesinie badane¬ go zwiazku (zastosowanego w postaci proszku zwil- zalnego) na okres 10 minut, po czym suszono owo¬ ce na powietrzu. Owoce te umieszczono nastepnie w plytkach Petriego i utrzymywano w wilgoci. Po spryskaniu ich zawiesina zarodników Botrytis ci- nerea, przechowywano je w temperaturze 18°C. Po uplywie 10 dni, w czasie których obserwowano po¬ lo 15 20 25 30 40 45 50 55 60 65 jawienie sie licznych zarodników na owocach nie poddanych ochronnym zabiegom, oceniono ich stan.Wyniki badan zestawiono w tablicy 4, w której podany stopien uszkodzenia obliczano z równania: Stopien uszkodzenia = 2 (wskaznik zakazalnoisci X liczba owoców) = x calkowita liczba badanych owoców X 3 X 100 Wskaznik zakazalnosci zdefiniowany jest nastepu¬ jaco: 0 Brak plam lub zarodników 1 Powierzchnia zakazona wynosi ponizej 30% 2 Powierzchnia zakazona wynosi 30—80°/o 3 Powierzchnia zakazona wynosi 80*Vo Ta Badany zwiazek N-i(3,5dwuchloro- fenylo)imid kwasu bursztynowego N-(3,5^dwuchloro- fenylo)imid kwasu maleinowego N-tfenyloimid kwasu N^(8,6-dwuchloro- fenylo)imid kwasu bursztynowego 3,5dwuchloroanilid kwasu chlorome- tanosuifonowego 2,4-dwuchloro-6- H(2-chloroanilmo)- -s-triazyna | Kontrola blic a 4 Stezenie ppm 100 100 100 100 100 1.000 — [ Vi za¬ kazo¬ nych owoców 14,3 2a,6 100,0 100,0 85,7 100,0 100,0 Stopien Uszko¬ dzenia 4,8 9,5 100,0 96,8 81,0 95,2 100^0 | Przyklad X. Badany zwiazek w postaci za¬ wiesiny proszku zwilzalnego w srodowisku wod¬ nym stosowano na sa'dzonki dyni w stadium roz¬ wojowym 3—4 Uscia, w doniczkach o srednicy 12 cm, w ilosci po 7 ml na doniczke. Po uplywie 1 dnia rosliny opryskiwano w celu zakazenia, za¬ wiesina zarodników Sphaerotheca fulliginea. Stan zakazenia Obserwowano na 4 górnych lisciach po 10 dniach i okreslono wskaznik zakazalnosci we¬ dlug skali pieciostopniowej.Wskaznik 0 oznacza brak plam, badz kolonii na lisciach, zas wskaznik 5 — plamy i kolonie pokry¬ waja cale liscie.Wyniki badan zestawiono w tablicy 5, w której sto¬ pien uszkodzenia obliczone ze wzoru: Stopien uszkodzenia •= 2 (wskaznik zakazalnosci X liczba lisci) (calkowita liczba badanych lisci X 5) X 10068553 Tablica 6 S Tablica 6 Badany zwiazek \N-(3,5-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu bursztyno¬ wego N-i(3,5-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu maleinowego N-fenyloimid kwasu malei¬ nowego Ni(,2,4-dwuchlorofeny- lo)imid kwasu bursztyno¬ wego 3,5dwuchloroanilid kwasu chlorometanosuilfonowego Siarka zwilzalna Kontrola Stezenie ppm 1,000 500 1,000 500 1,000 500 1,000 500 1,000 500 2,500 — Stopien uszko¬ dzenia 0 2,5 0 3,5 46,0 54,7 33,9 42,5 21,3 34,1 3,2 53,1 Przyklad IX. Badano wlasciwosci bakterio- bójioze N-^^-idfwuchlojrofenylo) imidów kwasu ma¬ leinowego i kwasu bursztynowego w stosunku do róznych drobnoustrojów powodujacych uszkodzenia roslin i produktów przemyslowych, poslugujac sie agarowa imetoda rozcienczan. Roztwór Nn(i3,5-dwu- chlorófenylo)imidów kwasów maleinowego lub bur¬ sztynowego w dioksanie mieszano z goracym wyja¬ lowionym agarem ziemniaczanym w stosunku 1 mol zwiazku w roztworze na 10 ml pozywki. Mieszani¬ ny umieszczano w plytkach Petriego i pozostawiono w celu ich zestalenia. Nastepnie, kazde srodowisko posiewano drobnoustrojami. Stezenie badanego zwiazku w pozywce wynosilo 1000, 2'00, 40 lub 8 ppm.Rezultaty badan podano w tablicy 6, wyrazajac w jednostkach stezenia badanego zwiazku powodu¬ jacego zahamowania wzrostu drobnoustrojów.Jak wykazano wyzej, aktywnosc cyklicznych imi¬ dów o wzorze 1 w odniesieniu do wielu drobno¬ ustrojów jest o wiele wyzsza niz aktywnosc zwiaz¬ ków o podobnej budowie. Dlatego zwiazki te moga byc przydatne w walce z takimi chorobami roslin powodowanymi przez grzyby i zarazki jak: zaraza ryzciwa, sefptorioiza ryzowa, uwiad otoczki ryzowej, plesn proszkowa, bakteryjny uwiad lisci, szara plesn truskawkowa, antraknoza, czarna septorioza grusz¬ kowa i podobne, a takze moga przyczynic sie do zmniejszenia szkód powodowanych przez Aspergil¬ lus niger. Stwierdzono takze, ze sa one przydatne jako skladniki czynne w preparatach stosowanych jako srodki sluzace do odkazania w rolnictwie. 10 15 20 Ib 30 35 40 45 50 55 Badany organizm Piricularia oryzae Cochliobolus miyabeanus Alternaria kikuchiana Altemaria mali Pythium aiphanider- matum Pellicularia sasakii Pellicularia filamen- tosa Helminthosporium sigmoidium Fusarium oxysporum f. nuveum Corticium rolfsii Botrytis cinerea Clomerella cingulata Xanthomonas oryzae Aspergillus niger Sclerotinia sclerotio- rum 1 Najraniejsze stezenie 1 (ppm) powodujace za¬ hamowanie wzrostu badanych organizmów po uplywie 5 dni od L momentu zasiania n N-(3,5- • -dwuchlo- rofenylo) imid kwasu maleino¬ wego 200 200 200 — 40 — 8 — — ¦ 200 200 200 200 203 ' — 1 N-(3,5- -dwuchlo- I rofenylo) imid kwasu burszty¬ nowego 200 8 40 — 8 40 200 200 200 8 "" — ~~ 8 1 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe lk Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako skladnik aktywny zawiera co najmniej jedna po¬ chodna cyklicznych imidów o ogólnym wzorze 1, w którym symbol A oznacza grupe winylenowa lub etylenowa, oraz jeden lub kilka znanych nosników, ewentualnie z dodatkiem jednego lub kilku zwiaz¬ ków o dzialaniu grzybobójczym, owadobójczym, chwastobójczym jak i srodkami uzyzniajacymi gle¬ be lub reguTatorami wzrostu roslin.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik aktywny zawiera N-(.3,5-dwuchlo/ro- fenylo) imid kwasu maleinowego.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik aktywny zawiera N-(3,5-dwuchloro- fenylo) imid kwasu bursztynowego.KI. 451,9/22 68553 MKP AOln 9/22 O CL ™ A -N A V Cl ? O \Nz6r1 CL O II ,C—CH N Cl C—CH O lVzdr 2 CL O II .C—CH, N Cl C-CH2 O Wzor3 PL PL