PL67935B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 17.VII.1967 Wlochy Opublikowano: 25.1.1974 67935 KI. 12o,7/01 - MKP C07c 47/04 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Ibrahim Dakli, Angelo De Micheli, Giuseppe Gregori Wlasciciel patentu: Montecatini Edison S.p.A., Mediolan (Wlochy) Sposób stabilizowania wodnych roztworów formaldehydu Przedmiotem wynalazku' jest sposób stabilizo¬ wania wodnych roztworów formaldehydu, których stezenia sa równe lub wyzsze od 36% wagowych i które ewentualnie zawieraja metanol. Stabiliza¬ cja ta ma na celu przeciwdzialanie wytracaniu sie paraformaldehydu przez dluzszy okres czasu i w niskich temperaturach.Znane sa rózne sposoby stabilizacji wodnych roz¬ tworów formaldehydu w celu opóznienia zjawiska wytracania sie paraformaldehydu o którym byla mowa powyzej. Wieksza czesc tych sposobów pole¬ ga na dodawaniu do roztworów formaldehydu okre¬ slonych czynników stabilizujacych.Najwazniejszymi znanymi zwiazkami, które sto¬ suje sie w znanych sposobach sa: a) metanol (Wal- cher „Formaldehyde" Reinhold 1964, p. 94—96); b) melamina (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2237092); c) mocznik i/lub jego pochodne (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2000152); d) pochodne otrzymywane z celulozy (opis patentowy St. Zjedn.Am. nr 3137736); estry sorbitolu z kwasami tlusz¬ czowymi (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3183271); amidy (brytyjski opis patentowy nr 101824); alko¬ hol poliwinylowy (brytyjski opis patentowy nr 968762); e) pochodne guanaminy (belgijski opis patentowy nr nr 664 428, 663 830, 623 697).Przy stosowaniu podanego w punkcie a) meta¬ nolu w celu uzyskania skutecznej stabilizacji trze¬ ba uzyc znacznych ilosci metanolu (7—14% wago¬ wych w stosunku do stabilizowanego roztworu for- 10 15 25 30 maldehydu), co powoduje znaczne koszty i wywo¬ luje zwolnienie kinetyki kondensacji.Zwiazki podane w punkcie b) i c) nie powoduja, jak metanol, zwolnienia kinetyki kondensacji, lecz musza byc uzywane w znacznych ilosciach (mela¬ mina w ilosci 2—10% wagowych, mocznik i/lub je¬ go pochodne w ilosci 5—10% wagowych w stosun¬ ku do roztworów stabilizowanych) i nie pozwalaja na wielokierunkowe zastosowanie roztworów alde¬ hydu mrówkowego. Ze wzgledu na stosowanie sto¬ sunkowo duzych ilosci wymienionych stabilizato¬ rów, zastosowanie tak stabilizowanych wodnych roztworów formaldehydu jest ograniczone do scisle okreslonych typów kondensacji w tym sensie, ze roztwory stabilizowane za pomoca melaminy moga byc uzywane do otrzymywania zywic melaminowo- formaldehydowych, a roztwory stabilizowane za po¬ moca mocznika i/lub jego pochodnych moga byc uzywane do otrzymywania zywic mocznikowo-for- maldehydowych.Zwiazki podane pod d) sa uzywane w niewielkich ilosciach (maksimum 0,1% wagowego w stosunku do stabilizowanych roztworów formaldehydu) i w zwiazku z tym uzyskany w ten sposób roztwór for¬ maldehydu moze byc uzyty do kazdego rodzaju syntezy. Jednak efekt stabilizacji jaki osiaga sie za pomoca pochodnych otrzymanych z celulozy jest slaby, szczególnie przy przechowywaniu w niskich temperaturach.Najbardziej wartosciowe ze znanych stabilizato- 67 93567 935 rów sa pochodne guanaminy podane w punkcie e), poniewaz nawet przy niskich stezeniach (0,1—0,2% wagowych) zapewniaja one wysoka stabilnosc roz¬ tworów aldehydu mrówkowego przy przechowywa¬ niu w niskich temperaturach. Jednak pochodne gu¬ anaminy sa przewaznie drogie i stosowanie ich zwieksza koszt procesu stabilizacji.Stwierdzono, ze wodne roztwory formaldehydu, których stezenia sa równe lub wyzsze od 36%, sa stabilizowane bardziej skutecznie, jezeli zamiast uzycia samej melaminy lub przynajmniej jednej z pochodnych guanaminy zastosuje sie mieszanine tych dwóch zwiazków.Mieszaniny takie wykazuja istotnie wyrazny efekt synergiczny w przypadku stabilizacji roztwo¬ rów formaldehydu. Jest to tym bardziej nieocze¬ kiwane, jesli wezmie sie pod uwage fakt, ze takie synergiczne dzialanie nie wystepuje w przypadku stabilizowania roztworów formaldehydu za pomoca mieszanin samych pochodnych guanaminy.Sposób wedlug wynalazku w porównaniu ze zna¬ nymi sposobami pozwala na uzyskanie roztworów formaldehydu, które sa bardziej stabilne w czasie przechowywania w temperaturze ponizej —15°C, przy czym ten sam rezultat osiaga sie przy lacznym zastosowaniu znacznie mniejszych ilosci melaminy (otrzymywanej w warunkach przemyslowych) i po¬ chodnych guanaminy, niz potrzebnych ilosci mela¬ miny i guanaminy stosowanych oddzielnie. Stoso¬ wanie malych ilosci stabilizatora umozliwia zasto¬ sowanie roztworów formaldehydowych w róznych dziedzinach techniki.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze roz¬ twór formaldehydu zawierajacy ewentualnie meta¬ nol stabilizuje sie mieszanina synergiczna sklada¬ jaca sie z melaminy lub jej pochodnych z metylo- lem oraz przynajmniej z jednej pochodnej guana¬ miny o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alki¬ lowy zawierajacy 1—20 atomów wegla, rodnik ary- lowy, uwodorniony rodnik aryIowy, alkilowoaryIo¬ wy, arylowy podstawiony alkilem lub fenylem, lub rodnik poliarylowy albo jej pochodnej z metylolem.Zarówno melamina jak i podane powyzej guanami¬ ny moga byc stosowane w postaci pochodnych me- tylolowych lub produktów kondensacji z aldehyda¬ mi, lub w postaci soli organicznych i nieorganicz¬ nych. Ilosc zastosowanego stabilizatora na 100 czesci wagowych wodnego roztworu stabilizowanego for¬ maldehydu wynosi korzystnie 0,1%—1% wagowego melaminy i 0,001%—0,1% wagowego pochodnych guanaminy o wzorze 1.Ze wzgledu jednak na to, ze mieszaniny melaminy i pochodnych guanaminy dzialaja synergicznie w zakresie stabilizacji wodnych roztworów aldehydu mrówkowego, moga byc one stosowane w ilosciach mniejszych lub wiekszych od wartosci podanych powyzej.Stabilizacje roztworów, formaldehydu prowa¬ dzi sie poddajac reakcji synergiczna mieszanine stabilizujaca ze stabilizowanymi roztworami formal¬ dehydu w szerokim zakresie temperatur, 30°— 100°C, korzystnie 40°C—70°C, w czasie 30 minut do 10 godzin, przy wartosci pH rpwnej 2,5—6,0 ko¬ rzystnie 3,0—5,0, przy czym czas trwania stabiliza¬ cji jest odwrotnie proporcjonalny do temperatury.Stabilnosc roztworów formaldehydu wzrasta w pewnych granicach wraz ze wzrostem czasu sta¬ bilizacji przy danej temperaturze, a dla danego cza¬ su stabilizacji wzrasta w pewnych granicach przy 5 wzroscie temperatury. Stabilizacje roztworów for¬ maldehydu mozna przeprowadzic prostym sposobem w urzadzeniu sluzacym do produkcji formaldehydu, bez koniecznosci stosowania dodatkowego wyposa¬ zenia. io Ponizsze przyklady wyjasniaja sposób wedlug wynalazku, bez ograniczenia jego zakresu. W przy¬ kladach tych wykazano miedzy innymi, ze wodne roztwory formaldehydu stabilizowane za pomoca poszczególnych stabilizatorów (melaminy lub po- 15 chodnych guanaminy) wykazuja znacznie nizsza sta¬ bilnosc niz roztwory stabilizowane za pomoca mie¬ szanin synergicznych stosowanych w sposobie we¬ dlug wynalazku, a ponadto, ze zastosowanie miesza¬ nin pochodnych samej guanaminy nie wykazuje 20 zadnych wlasciwosci synergicznych w odniesieniu do stabilizacji wodnych roztworów formaldehydu (przyklady porównawcze XXI—XLVII).Stabilnosc wodnych roztworów formaldehydu zo¬ stala okreslona za pomoca czasokresu (w godzinach 25 lub dniach), w którym roztwory te nie zawieraly jeszcze wytraconego paraformaldehydu. Stezenia zarówno roztworów jak i stabilizatorów wyrazono w procentach wagowych. 30 Przyklady I—VI. Do szesciu próbek 36u/c wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = = 3,5 dodano 0,3% melaminy i 0,01% szesciu róz¬ nych pochodnych guanaminy. Kazda z próbek pod¬ dawano reakcji przez 4 godziny w temperaturze 35 50°C mieszajac, a gdy reakcja zakonczyla sie, mie¬ szanine ochlodzono i przechowywano w trzech róz¬ nych temperaturach (—15°C, —10°C i 0°C). W ta¬ blicy 1 zestawiono uzyskane wartosci stabilnosci. 40 Przyklady VII—XI. Do pieciu próbek 36% roztworu formaldehydu o wartosci pH = 4 dodano mieszanine skladajaca sie z 0,3% melaminy i 0,01% pochodnych guanaminy. Kazda próbke poddawano reakcji przez 6 godzin w temperaturze 40°C mie- 45 szajac, a gdy reakcja zakonczyla sie, mieszanine ochlodzono i przechowywano w temperaturze —15°C i —10°C. W tablicy 2 zestawiono uzyskane wartosci stabilnosci. 50 Przyklady XII—XVII. Do szesciu próbek 36% roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,7 dodano mieszanine melaminy i lauroguanaminy w róznych ilosciach. Kazda z próbek poddawano re¬ akcji przez 2 godziny w temperaturze 60°C miesza- 55 jac, a gdy reakcja zakonczyla sie, mieszanine ochlo¬ dzono i przechowywano w dwóch róznych tempera¬ turach. W tablicy 3 zestawiono uzyskane wartosci stabilnosci. 60 Przyklad XVIII. Do 40% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,2 dodano 0,3% me¬ laminy i 0,03% lauroguanaminy. Otrzymany w ten sposób roztwór poddano nastepnie reakcji przez 2 godziny, mieszajac, a gdy reakcja zakonczyla sie, 65 mieszanine ochlodzono i przechowywano w tempe-67 935 6 raturze —10°C i 0°C. Stabilnosc próbki przechowy¬ wanej w temperaturze —10°C wynosila 10 dni, na-K tomiast próbki przechowywanej w temperaturze 0°C wynosila 30 dni.Przyklad XIX. Do 45% wodnego roztworu for¬ maldehydu o wartosci pH.= 3,0 dodanG 0,5% mela- miny i 0,05% lauroguanaminy. Otrzymany w ten sposób roztwór poddawano nastepnie reakcji przez 2 godziny w temperaturze 60°C mieszajac, a gdy reakcja zakonczyla sie, mieszanine ochlodzono i przechowano w temperaturze 0°C i +10°C. Sta¬ bilnosc próbki przechowywanej w temperaturze 0°C wynosila 7 dni, natomiast stabilnosc próbki przechowywanej w temperaturze +10°C wynosila 30 dni.Przyklad XX. Do 50% wodnego roztworu for¬ maldehydu o wartosci pH = 3,0 dodano 1% mela- miny i 0,07% lauroguanaminy. Otrzymany w ten sposób roztwór poddawano nastepnie reakcji w temperaturze 70°C przez 1 godzine mieszajac. Po zakonczeniu reakcji, mieszanine ochlodzono i prze¬ chowywano w temperaturze +10°C i 15°C. Stabil¬ nosc próbki przechowywanej w temperaturze +10°C wynosila 12 dni, natomiast stabilnosc próbki przechowywanej w temperaturze +15°C wynosila 30 dni.Przyklady porównawcze XXI—XXVII. W celu porównania z wynikami uzyskanymi w przykladach I—VI. Do siedmiu próbek 36% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,5 dodano 0,3% melaminy lub 0,01% szesciu róznych pochodnych guanaminy. Kazda z próbek poddawano nastepnie reakcji przez 4 godziny w temperaturze 50°CL mie¬ szajac, a gdy reakcja zakonczyla sie, mieszanine ochlodzono i przechowywano w trzech róznych tem¬ peraturach —15°C, ^10°C i 0°C. W tablicy 4 zesta¬ wiono uzyskane wartosci stabilnosci.Przyklady porównawcze XXVIII—XXXII. W ce¬ lu porównania z wynikami podanymi w przykla¬ dach VII—XI. Do pieciu próbek 36% wodnego roz¬ tworu formaldehydu o wartosci pH = 4 dodano 0,01% pieciu róznych pochodnych guanaminy. Kaz¬ da z próbek poddawano nastepnie reakcji przez 6 godzin w temperaturze 40°C mieszajac, a gdy reak¬ cja zakonczyla sie, mieszanine ochlodzono i prze¬ chowywano w temperaturze —15°C i —10°C. W ta¬ blicy 5 zestawiono uzyskane wartosci stabilnosci.Przyklady porównawcze XXXIII—XXXVIII. Do próbek 36% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,7 dodano rózne ilosci melaminy lub rózne ilosci lauroguanaminy. Kazda z próbek poddawano reakcji przez 2 godziny w temperaturze 60°C mieszajac, a gdy reakcja zakonczyla sie mie¬ szanine przechowywano w temperaturze —10°C i 0°C. W tablicy 6 zestawiono uzyskane wartosci stabilizacji.Przyklady porównawcze XXXIX—XL. Do dwóch próbek 40% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,2 dodano 0,3% melaminy lub 0,03% lauroguanaminy. Uzyskane w ten sposób roz- 10 twory poddano nastepnie reakcji przez dwie godzi¬ ny w temperaturze 60°C, a gdy reakcja zakonczyla sie, mieszanine ochlodzono i nastepnie przechowy¬ wano w temperaturze —10°C i 0°C.W tablicy 7 zestawiono uzyskane wartosci stabil¬ nosci.Przyklady porównawcze XLI—XLII. Do dwóch próbek 45% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,0 dodano 0,5% melaminy lub 0,05% lauroguanaminy. Uzyskane w ten sposób roz¬ twory poddawano reakcji przez 2 godziny w tem¬ peraturze 60°C mieszajac, a gdy reakcja zakonczyla sie próbki ochlodzono i nastepnie przechowywano w temperaturze 0°C i 10°C. W tablicy 8 zestawiono uzyskane wartosci stabilnosci.Przyklady porównawcze XLIII—XLIV. Do dwóch próbek 50% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,0 dodano 1% melaminy lub 0,07% lauroguanaminy. Uzyskane w ten sposób roz¬ twory poddano nastepnie reakcji przez jedna godzi¬ ne w temperaturze 70°C mieszajac, a gdy reakcja zakonczyla sie mieszanine ochlodzono i nastepnie przechowywano w temperaturze +10°C i +15°C.W tablicy 9 zestawiono uzyskane wyniki stabilnosci.Przyklady porównawcze XLV—XLVII. Do trzech próbek 36% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH = 3,5 dodano mieszanine róznych po¬ chodnych w tych samych warunkach co w sposobie wedlug wynalazku. Kazda próbke poddawano re¬ akcji przez 4 godziny w temperaturze 50°C mie¬ szajac, a gdy reakcja zakonczyla sie mieszanine ochlodzono i przechowywano w dwóch róznych tem¬ peraturach —10°C i 0°C. W tablicy 10 zestawiono uzyskane wartosci stabilnosci 36% roztworów for¬ maldehydu obrabianych w tych samych warunkach z poszczególnymi pochodnymi guanaminy nie za¬ wierajacymi domieszek innej pochodnej.Tablica 1 Przyklady I—VI — Stabilnosc 36% roztworów formaldehydu, które zostaly poddane dzialaniu 0,3% melaminy z równoczesnym dodatkiem 0,01% 45 guanaminy 20 25 30 35 40 55 60 Przyklad I II III IV V VI Mieszanina zastosowanych stabilizatorów Rodzaj Propioguana- mina-melamiina Kaproguanami- na-melamina Kapryloguana- mina-melamina Kaprynoguana- mina-melamina Lauroguanami- na-melamina Benzoguanami- na-melamina Stabilnosc w dniach w tem¬ peraturze: -15°C 2 3 5 7 12 5 -10°C 5 8 12 30 30 10 0°C 15 20 30 30 30 30 |7 Tablica 2 67 935 s Tablica 4 Przyklady VII—XI — Stabilnosc 36% roztworów formaldehydu, które zostaly poddane dzialaniu mieszanin 0,3% melaminy i €,01% pochodnych gua- naminy. 1 Przy¬ klad 1 VII VIII IX X XI Mieszanina zasto¬ sowanych stabiliza¬ torów Rodzaj Czterowodoroben- zoguanamina-me- lamina Fenyloacetobenzo- guanamina-mela- mina Meta-butylobenzo- guanamina-mela- mina Meta-fenylobenzo- guanamina-mela- mina Beta-naftoguana- mina-melamina Stabilnosc w dniach w tem¬ peraturze: —15°C 3 3 8 10 12 —10°C 6 8 20 30 30 Tablica 3 Przyklady XII—XVII — Stabilnosc 36% roztworów formaldehydu, które zostaly poddane dzialaniu mieszanin lauroguanaminy z róznymi ilosciami melaminy Przy¬ klad "XII XIII XIV XV XVI XVII Mieszanina stabili¬ zatorów Rodzaj Laurogu- anamina melamina - Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina Ilosc % 0,005 0,1 0,005 0,2 0,005 0,3 0,001 0,2 0,002 0,2 0,003 0,2 Stabilnosc w dniach w tem¬ peraturze: —10°C 4 13 15 5 8 10 0°C 15 30 30 20 30 3Ó Przyklady porównawcze XI—XXVII — Stabilnosc 36% wodnych roztworów formaldehydu, które zosta¬ ly poddane dzialaniu samej melaminy w ilosci 0,3% lub samych pochodnych guanaminy w ilosci 0,01% Przyklad porów¬ nawczy XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII Stabilizator Rodzaj Mela¬ mina Propio- guana- mina Kapro- guana- mina Kapry- logua- naminia Kapry- logua- namina Lauro- guana- mina Benzo- guana- mina 1$ "C/2 1—1 0.3 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Stabilnosc w temperaturze: —15°C 10 godz. 1 godz. 1 godz. 2 godz. 4 godz. 1 dzien 1 godz. —10°C 1 dzien 2 godz. 5 godz. 5 godz. 1 dzien 2 dni 1 godz. 0°C 8 dni 5 godz. 1 dzien 2 dni 6 dni i 15 dni 1 dzien Tablica 5 Przyklady porównawcze XVIII—XXXII — Stabil¬ nosc 36% roztworów formaldehydu, które zostaly poddane dzialaniu kilku pochodnych guanaminy w ilosci 0,01% XII XIII XIV XV XVI XVII Laurogu- anamina melamina - Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina Laurogu- anamina melamina 0,005 0,1 0,005 0,2 0,005 0,3 0,001 0,2 0,002 0,2 0,003 0,2 13 15 10 15 30 30 20 30 3Ó 45 50 Przyklady porów¬ nawcze XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII Rodzaj sta¬ bilizatora Czterowodo- robenzogua- namina Fenyloaceto- guanamina Meta-butylo- benzoguana- mina Meta-fenylo- benzoguana- mina Beta-nafto- guanamina Stabilnosc w temperaturze: —15°C 1 godz. 1 godz. 2 godz. 2 godz. 2 godz. —10°C 2 godz. 2 godz. 5 godz. 6 godz. 10 godz. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 559 67 935 10 Tablica 6 Przyklady porównawcze XXXIII—XXXVIII — Stabilnosc 36% roztworów formaldehydu, które zostaly poddane dzialaniu tylko samej melaminy lub tylko samej lauroguanaminy Tablica 9 Przyklady porównawcze XLIII—XLIV — Stabilnosc 50% roztworów formaldehydu, które zostaly pod¬ dane dzialaniu tylko samej melaminy w ilosci 1% lub tylko samej lauroguanaminy w ilosci 0,07% 'Przykla¬ dy po- równaw- cze XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII Stabilizator Rodzaj Melamina Melamina Laurogua- namina Laurogua- namina Laurogua- namina Laurogua- namina Ilosc % 0,1 0,2 0,001 0,002 0,003 0,005 V 1 Stabilnosc w temperaturze: —10°C 5 godz. 16 godz. 1 godz. 2 godz. 10 godz. 1 dzien 0°C 3 dni 5 dni 16 godz. 1 dzien 4 dni 7 dni 10 15 Przyklad porów¬ nawczy XLIII XLIV Stabilizator Rodzaj Melamina Laurogua- namina Ilosc % 1 0,07 Stabilnosc w temperaturze: + 10°C 1 godz. 10 godz. +15°C 10 godz. 4 dni Tablica 7 Przyklady porównawcze XXXIX—XL — Stabilnosc 40% roztworów formaldehydu, które zostaly poddane dzialaniu tylko samej melaminy w ilosci 0,3% lub tylko samej lauroguanaminy w ilosci 0,03% Przyklad porów¬ nawczy XXXIX XL Stabilizator Rodzaj Melamina Laurogua- namina Ilosc % 0,3 0,03 Stabilnosc w temperaturze: —10°C 10 godz. 1 dzien 0°C 1 dzien 9 dni Tablica 8 Przyklady porównawcze XLI—XLII — Stabilnosc 45% roztworów formaldehydu, które zostaly pod¬ dane dzialaniu tylko samej melaminy w ilosci 0,5% lub tylko samej lauroguanaminy w ilosci 0,05% Przyklad porów¬ nawczy XLI XLII Stabilizator Rodzaj Melamina Laurogua- namina Ilosc % 0,51 0,05 Stabilnosc w temperaturze: 0°C 1 godz. 16 godz. + 10°C 5 godz. 6 dni Tablica 10 20 Przyklady porównawcze XLV—XLVII — Porówna¬ nie stabilnosci próbek 36% wodnych roztworów formaldehydu, które zostaly poddane dzialaniu mie¬ szanin guanaminy, w tych samych warunkach lecz ftc przy uzyciu poszczególnych guanaminamin, uzytych 25 w ilosciach stosowanych w sposobie wedlug wy¬ nalazku 30 35 40 45 50 55 Przyklad porów¬ nawczy XLV XLVI XLVII Stabilizator Rodzaj Laurogua- namina Benzogua- namina Laurogua- namina Benzogua- namina Laurogua- namina Kaprylo- guana- mina Kaprylo- guana- miina Laurogua- nidyna Kapryno- guanidyna Kapryno- guana- mina Ilosc % 0,005 0,01 0,005 0,01 0,005 0,01 0,01 0,005 0,01 0,01 Stabilnosc w temperaturze: —10°C 1 dzien 1 dzien 10 godz. 1 dzien 1 dzien 15 godz. 1 dzien 1 dzien 0°C 8 dni 7 dni 1 dzien 8 dni 8 dni 2 dni 11 dni 6 dni11 67 935 12 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób stabilizowania wodnych roztworów formal¬ dehydu ewentualnie zawierajacych metanol zna¬ mienny tym, ze jako czynnik stabilizujacy stosuje sie synergiczna mieszanine skladajaca sie z mela- miny lub jej pochodnych z metylolem i przynaj¬ mniej z jednej pochodnej guanaminy o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, za¬ wierajacy 1—20 atomów wegla, rodnik arylowy, uwodorniony rodnik arylowy, rodnik alkiloarylowy, lub rodnik arylowy podstawiony alkilem lub feny¬ lem albo rodnik poliarylowy, lub z jej pochodnej z metylolem. »/- Wzór 4 677 — LDA — 16.2.73 — 110 egz. Cena zl 10.— PL