PL67722B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 17.VII.1969 (P 134 886) 16.VII.1973 67722 KI. 12o,5/04 MKP C07c 31/34 UKD Twórca wynalazku: Janusz Plucinski Wlasciciel patentu: Politechnika Wroclawska, Wroclaw (Polska) Sposób jednoczesnego otrzymywania niskoczasteczkowych eterów i chlorohydryn z pozostalosci podestylacyjnej powstajacej przy syntezie chlorohydryn glikoli polietylenowych, wzglednie z indywidualnych chlorohydryn glikoli polietylenowych Przedmiotem wynalazku jest sposób jednoczesnego otrzymywania niskoczasteczkowych eterów i chlorohy¬ dryn, zwlaszcza dioksanu-1,4, eteru 2,2'-dwuchlorodwu- etylowego i chlorohydryny monoetylenowej, z pozosta¬ losci powstajacej przy destylacji frakcyjnej mieszaniny chlorohydryn glikoli polietylenowych. Cl(CH2CH2)nOH uzyskanej w reakcji chlorohydryny momoetylenowej z tlenkiem etylenu, wzglednie z indywidualnych chloro- hydryn glikoli polietylenowych. Otrzymane zwiazki znajduja zastosowanie jako rozpuszczalniki lub pólpro¬ dukty do dalszych syntez.Dotychczas nie jest znany sposób otrzymywania ni¬ skoczasteczkowych eterów i chlorohydryn z pozostalosci podestylacyjnej powstajacej przy syntezie chlorohydryn glikoli polietylenowych, wzglednie z indywidualnych chlorohydryn glikoli polietylenowych. Pozostalosc ta, po wydzieleniu chlorohydryn o n = 2—5, moze stano¬ wic ponad 20 procent destylowanej masy. Wydzielenie z niej wyzszych homoiogów o n = 6—7 (temperatura wrzenia rzedu 190—210°C przy cisnieniu okolo 0,1 mm Hg) jest polaczone ze znacznymi trudnosciami i roz¬ kladem.Znany jest natomiast sposób utylizacji pozostalosci podestylacyjnej powstajacej przy syntezie chlorohydry¬ ny monoetylenowej, który polega na chemicznym roz¬ kladzie pozostalosci za pomoca roztworu NaOH. Z za¬ wartej w tej pozostalosci chlorohydryny glikolu dwu- etylenowego powstaje w tych warunkach dioksan-1,4, natomiast wyzsze chlorohydryny ulegaja hydrolizie z 10 15 20 25 30 utworzeniem glikoli polietylenowych, które zostaja nie¬ wykorzystane.• Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymy¬ wania niskoiczasteczkowych eterów i chlorohydryn z po¬ zostalosci podestylacyjnej powstajacej przy syntezie chloirohydryn glikoli polietylenowych, wzglednie z indy¬ widualnych chlorohydryn glikoli polietylenowych.Cel ten zostal osiagniety przez poddanie pozostalosci podestylacyjnej powstajacej przy syntezie chlorohydryn glikoli polietylenowych, wzglednie indywidualnych chlo¬ rohydryn glikoli polietylenowych, rozkladowi termicz¬ nemu w temperaturze 150—350°C i pod cisnieniem atmosferycznym przy jednoiczesnym oddestylowaniu produktów rozkladu, w wyniku czego otrzymuje sie ni- skoczasteozkowe etery i chlorohydryny.Zasadnicza korzyscia techniczna wynikajaca ze stoso¬ wania sposobu otrzymywania wedlug wynalazku jest to, ze umozliwia uzyskanie z pozostalosci podestylacyjnej powstajacej przy syntezie chlorohydryn glikoli poliety¬ lenowych niskoczasteczkowych eterów i chlorohydryn, zwlaszcza dioksanu-1,4, eteru 2,2'-dwuchlorodwuetylo- wego i chlorohydryn monioetylenowych. Dalsza korzy¬ scia techniczna jest to, ze sposób ten nadaje sie rów¬ niez dla pozostalosci podestylacyjnej powstajacej przy destylacji surowej chlorohydryny monoetylenowej otrzy¬ manej z tlenku etylenu i gazowego chlorowodoru, za¬ wierajacej glównie chlorohydryny nizszych glikoli poli¬ etylenowych o n = 2—3, jak i w przypadku indywidu¬ alnych chlorohydryn glikoli polietylenowych. 67722\ 67722 Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykla¬ dach wykonania.Przyklad I. 500 ml (567 g) pozostalosci po odde¬ stylowaniu chlorohydryn glikoli polietylenowych o n = 2—5, otrzymanych z chlorohydryny monoetyleno- wej i tlenku etylenu w obecnosci glinu jako katalizato¬ ra, umieszcza sie w kolbie kulistej zaopatrzonej w ter¬ mometr oraz kolumne Vigreux o srednicy 20 rnm i wy¬ sokosci 500 mm z glowica. Zawartosc kolby ogrzewa sie do wrzenia, odbierajac jednoczesnie destylat z taka szybkoscia, by temperatura w glowicy nie prezkraczala 110—120°C. Podczas 4 godzin ogrzewania, w czasie którym temperatura masy w kolbie wzrasta od okolo 230 do 350°C, oddestylowuje sie 435 g brunatno zabar¬ wionej, silnie kwasnej cieczy, która neutralizuje sie 40% roztworem weglanu potasowego. Warstwe organiczna oddziela sie i suszy bezwodnym weglanem potasowym.Otrzymuje sie 370 g czerwono zabarwionej cieczy, z której po destylacji frakcyjnej uzyskuje sie obok 106 g nizej wrzacych frakcji 127 g dioksanu o temperaturze wrzenia 99—101 °C, 30 g chlorohydryny monoetyleno- wej o temperaturze wrzenia 125—130°C i 65 g eteru dwuchlorodwuetylowegio o temperaturze wrzenia 170—175°C, co stanowi odpowiednio 18,7, 22,4, 5,3 i 11,5 procent poddanej rozkladowi termicznemu masy.Przyklad II. 400 g glikolu dwuetylenowego ogrze¬ wa sie do wrzenia w zestawie opisanym w przykladzie I, odbierajac destylat z taka szybkoscia, by temperatura w glowicy nie przekraczala 100°C. Podczas 8,5 godzin ogrzewania, w czasie których temperatura masy w kol¬ bie wzrasta od 175 do 253 °C, oddestylowuje sie 334 g cieczy, która nieutralizuje sie 50% roztworem NaOH.Po neutralizacji, oddzieleniu od soli i wysuszeniu bez¬ wodnym weglanem potasowym, otrzymuje sie 205 g jasno zóltej cieczy, z której po destylacji frakcyjnej uzyskuje sie 140 g dioksanu o temperaturze wrzenia 100,5—101°C oraz 35 g eteru dwuchlorodwuetylowego o temperaturze wrzenia 172—175°C (co odpowiada 35 i 8,8% wyjsciowej chlorohydryny), obok nieznacznych 10 15 20 25 30 35 ilosci nizej wrzacych frakcji i chlorohydryny monoety- lenowej.Przyklad III. 300 g chlorohydiryny glikolu trój- etylenowego ogrzewa sie do wrzenia w zestawie opisa¬ nym w przykladzie I, odbierajac destylat z taka szyb¬ koscia, by temperatura w glowicy nie przekraczala 100°C. Podczas 4 godzin ogrzewania, w czasie którym temperatura masy w kolbie wzrasta od 227 do 342°C, oddestylowuje sie 267 g cieczy, która neutralizuje sie, oddziela od soli i suszy w sposób opisany w przykla¬ dzie II. Otrzymuje sie 176 g jasno zóltej cieczy, która mozna poddac dalszej destylacji frakcyjnej dla wydzie¬ lenia poszczególnych skladników.Przyklad IV. 300 g chlorohydryny glikolu czte- roetylenowego ogrzewa sie do wrzenia w zestawie opi¬ sanym w przykladzie I, odbierajac destylat z taka szyb¬ koscia, by temperatura glowicy nie przekraczala 100°C.Podczas 3,5 godzin ogrzewania, w czasie których tem¬ peratura masy w kolbie wzrasta od 260 do 342°C, od¬ destylowuje sie 277 g cieczy, która neutralizuje sie, od¬ dziela od soli i suszy w sposób opisany w przykla¬ dzie II. Otrzymuje sie 193 g jasno zóltej cieczy, która mozna poddac destylacji frakcyjnej dla wydzielenia po¬ szczególnych skladników. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób jednoczesnego otrzymywania niskoczasteczko- wych eterów i chlorohydiryn z pozostalosci podestyla¬ cyjnej powstajacej przy syntezie chlorohydryn glikoli polietylenowych, wzglednie z indywidualnych chlorohy¬ dryn glikoli polietylenowych, znamienny tym, ze pozo¬ stalosc podestylacyjna powstajaca przy syntezie chloro¬ hydryn glikoli polietylenowych, wzglednie indywidual¬ ne chlorohydryny glikoli polietylenowych, poddaje sie rozkladowi termicznemu w temperaturze 150—350°C i pod cisnieniem atmosferycznym przy jednoczesnym od¬ destylowaniu produktów [rozkladu. WD A-l. Zam. 5992, naklad 100 egz. Cena zl 10,— PL PL