PL66754B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 23.XI.-1966 Szwajcaria Opublikowano: 16.IV.1973 66754 KI. 22a,29/20 MKP C09b 29/20 UKD Wlasciciel patentu: CIBA Socictc Anonyme, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania monoazowych barwników pigmentowych Niniejszy wynalazek dotyczy nowych wartoscio¬ wych barwników pigmentowych, monoazowych o wzorze 1, w którym Ri i R2 stanowia reszty benzenowe ewentualnie podstawione, R3 oznacza reszte naftalenowa, w której w pozycji 1, 2, 3 — znajduja sie grupy azowa, hydroksylowa i karbo- namidowa, R4 oznacza reszte fenylenowa ewen¬ tualnie podstawiona.Szczególnie interesujace sa barwniki o wzorze 2, w którym X oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe alkoksylowa, Xi oznacza atom chlorow¬ ca, grupe alkilowa, alkoksylowa, nitrowa lub kar- balkoksylowa, X2 i Zi oznaczaja atom wodoru lub chlorowca, Z2 i Z3 atom wodoru lub chlorowca, grupe alkilowa, alkoksylowa, cyjanowa, karbalko- ksylowa lub trójfluorometylowa, Yi i Y2 oznaczaja atom wodoru lub chlorowca, grupe trójfluoromety¬ lowa, alkilowa lub alkoksylowa.Poniewaz wedlug wynalazku wytwarza sie barw¬ niki pigmentowe, obecnosc grup nadajacych roz¬ puszczalnosc w wodzie, zwlaszcza grup kwasowych, jak sulfonowe lub karboksylowe, naturalnie jest wykluczona.Nowe barwniki otrzymuje sie, jesli halogenek kwasowy o wzorze 3, w którym Ri, R2 i R3 maja podane znaczenie kondensuje sie z amina o wzo¬ rze 4, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie badz tez zdwuazowana amine o wzorze 5 sprzega sie z naftolem o wzorze 6, badz tez zwiazek dwu- azoaminowy zawierajacy reszte R2 — CONH — Ri 2 ogrzewa sie w organicznym rozpuszczalniku, ewen¬ tualnie w organicznym rozpuszczalniku zawieraja¬ cym wode, korzystnie w obecnosci kwasu, z nafto¬ lem o wzorze 6, przy czym w wymienionych 5 wzorach wszystkie symbole imaja wyzej podane znaczenie.Do szczególnie cennych barwników dochodzi sie, jesli chlorek kwasowy o wzorze 7, kondensuje sie z amina o wzorze 8, przy czym w tych wzorach X, 10 Xi, X2, Yi, Y2, Zi, Z2, Z3 maja znaczenia wyzej podane.Kwasy karboksylowe których pochodnymi sa wspomniane halogenki, otrzymuje sie przez sprze¬ ganie zwiazku dwuazowego aminobenzenu, zwla- 15 szcza o takim wzorze jak wzór 9, z kwasem 2,3-hydroksynaftoesowym, zwlaszcza o wzorze 10, przy czym we wspomnianych wzorach X, Xi, X2, Zi, Z2 i Z3 maja podane znaczenie.Jako przyklady aminobenzenów o wzorze 9 mozna 20 wymienic nastepujace: aryloamidy kwasu 3-aminobenzoesowego: 2'-chloro-5'-trójfluorametyloanilid kwasu 4-metylo- -3-aminobenzoesowego, 2',5'-dwuchloroanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowego, 2'-chloro-5'-karbo- 25 metoksyanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowe- go, 3'-chloroanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzo- esowego, 2/-chloro-5/-trójfluorometyloanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowego, S^trójfluorometylo- anilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowego, 3',5'- 30 -trójfluorometyloanilid kwasu 4-chloro-3-aminoben- 66 7543 zoesowego, 2',4',5'-trójchloroani'lid kwasu 4-chloro- -3-aminobenzoesowego, 2',5'-dwuchloroanilid kwasu 2,4-dwiichloro-5-aminobenzoesowego, 2',4'-dwuchlo- roanilid kwasu 2,4-dwuchloro-5-aminobenzoesowe- go, 3'-1rójfluorometyloaiiilid kwasu 2,4-dwuchloro- -5-aminobenzoesowego, 3'-chloroanilid kwasu 2,4- -dwuchloro-5-aminóbenzoesowego, 3'-trójfluorome- tyloanilid kwasu 5-amino-4-metoksy-2-chlorobenzo- esowego, 2',5'-dwuchloroanilid kwasu 4-metylo-3- -aminobenzoesowego, 3'-trójfluorometyloanilid kwa¬ su 4-metylo-3-amindbenzoesowego, 3'-chloroanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzoesowego, 2',5'-dwu- chloroanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzoesowe- go, 2',4',5'-trójchloPoanilid kwasu 4-metoksy-3-ami- nobenzoesowego, 3'-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzoesowego, 3',5'-dwa-trójfluo- rometyloanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzoeso- wego, 2'-chloro-trójfluorome1yloanilid kwasu 4-me- toksy-3-aminobenzoesowego, anilid kwasu 4-karbo- metoksy-3-aminoibenzoesowego, 2',5'^dwuchloroani- lid kwasu 4-karbometoksy-3-aminobenzoesowego, ponadto: aryloamidy kwasu 4-aminobenzoesowego: 2',4'^dwuchlorofenyloainid kwasu 4-aminobenzoeso¬ wego, 2'-chloro-5'-trójtfluorometyloaniid kwasu 4- -aminobenzoesowego, 3'-trój(fluorometyloamid kwa¬ su 4-aimino-3-nietylobenzoesowego, 2'-chloro-5'- -trójfluorometylofenyloamid kwasu 4-amino-3-me- tylobenzoesowego, 4'-chlorofenyloamid kwasu 4- -amino-3-metylobenzoesowego, 2',4'-dwuchlorofeny- loamid kwasu 4-amino-3-metylobenzoesowego, 2'5'- -dwuchlorofenyloamid kwasu 4-aimino-3-nitroben- zoesowego.Otrzymane kwasy karboksylowe barwników azo- wych traktuje sie srodkami, które sa potrzebne do przeprowadzenia tych kwasów w ich halogenki na przyklad chlorki lub bromki, a wiec zwlaszcza halogenkami fosforowymi, jak pieciobromek fosforu lub pieciochlorek albo trójchlorek fosforu, tleno- halogenkami fosforowymi, a korzystnie chlorkiem tionylu.Traktowanie takimi srodkami halogenujacymi kwasy prowadzi sie korzystnie w obojetnym roz¬ puszczalniku organicznym jak dwumetyloformamid, chlorobenzen, na przyklad jedno- lub dwuchloro- benzen, toluen, ksylen lub nitrobenzen, przy tych pieciu ostatnich z dodatkiem dwumetyloformamidu.Przy wytwarzaniu halogenków kwasowych, z re¬ guly jest korzystnie zwiazki azowe otrzymane w srodowisku wodnym najpierw osuszyc lub usunac azeotropowo wode przez gotowanie w or¬ ganicznym rozpuszczalniku. Takie suszenie azeo- tropowe mozna przedsiebrac jesli to jest pozadane bezposrednio przed traktowaniem srodkiem two¬ rzacym halogenki kwasowe.Otrzymane barwniki azowe w postaci chlorków kwasowych kondensuje sie z monoaminami o wzo¬ rze 5. Przykladowo mozna wymienic nastepujace aminy: 4-aminofenylomocznik, 4-amino-2,5^dwumetylofeny- lomocznok, 4-ajmmo-2,5-dwuK±Lloaxfenyllomocazn/ik, 4-amino-2-metylofenylomocznik, 4-amino-2-chloro- fenylomocznik, 4-amino-2-metoksyfenylomocznik, 4-amino-2-chloro-5-metoksyfenylomocznik, 4-amino- -2-metoksy-5-chlorofenylomocznik, 4-amino-2-mety- lo-5-chlorofenylomocznik, 4-amino-2-chloro-5-mety- 1754 .j - 4 lofenylomocznik, 4-amino-2-irójfluorometylofenylo^ mocznik, 4-amino-2,5-dwumetoksyfenylomocznik, 4-amino-2,5-dwuetylofenyjomocznik, 4-amino-2-bro- motfenyiomocznik. 5 Kondensacje pomiedzy halogenkami kwasów kar- boksylowych wymienionego wyzej rodzaju i ami¬ nami prowadzi sie w srodowisku wodnym. W tych warunkach kondensacja zachodzi na ogól nieocze¬ kiwanie latwo juz w temperaturach lezacych w za¬ kresie temperatury wrzenia zwyklych rozpuszczal¬ ników organicznych jak toluen, rnono-chlorobenzen, dwuchlorobenzen, trójchlorobenzen, nitrobenzen i tym podobne. W celu przyspieszenia procesu za¬ leca sie na ogól stosowac srodek wiazacy kwas, 15 jak bezwodny octan sodu lub pirydyna. Otrzymane barwniki sa czesciowo krystaliczne, a czesciowo bezpostaciowe i otrzymuje sie je w wiekszosci z bardzo dobra wydajnoscia i czystym stanie. Jest korzystnie poczatkowo oddzielac chlorki kwasowe 20 otrzymane z kwasów karbóksylowych. W niektórych przypadkach mozna jednak bez szkody zrezygnowac z wydzielania chlorku kwasowego i kondensacje prowadzic bezposrednio po wytworzeniu chlorku kwasu karboksylowego. 25 Wedlug odmiany sposobu wedlug wynalazku nowe barwniki uzyskuje sie jesli zdwuazowany aminobenzen, zwlaszcza o wzorze 9 sprzega sie z naftolem o wzorze 6, zwlaszcza z takim o wzorze 30 11, w którym X, Yi, Y2 maja wyzej podane zna¬ czenie. Sprzeganie zachodzi przez stopniowe doda¬ wanie wodno-alkalicznego roztworu skladnika biernego do kwasnego roztworu soli dwuazoniowej.Ilosc wodorotlenku metalu alkalicznego stosowana 35 do roztworu skladnika biernego oblicza sie ko¬ rzystnie tak, aby ilosc ta powodowala zobojetnienie kwasu mineralnego wywiazujacego sie przy sprze¬ ganiu z sola dwuazoniowa.Sprzeganie prowadzi sie korzystnie przy wartosci 40 pH = 4—6. Wartosc pH ustala sie korzystnie za pomoca dodania buforu. Jako bufory wchodza w gre na przyklad sole zwlaszcza sole metali alka¬ licznych kwasu mrówkowego, fosforowego lub szczególnie octowego. Alkaliczny roztwór skladnika 45 biernego srodek zwilzajacy, dyspergujacy lub emul¬ gujacy, przykladowo sulfonian araUkilowy jak dode- cylobenzylosulfonian lub sól sodowa kwasu 1,1'- -naftylometanosulfonowego, produkty polikonden- sacji tlenku etylenu, jak produkt dzialania tlenku 50 etylenu na p-III-rzed-oktyfenol, ponadto estry alki¬ lowe sulfonowego oleju rycynowego, przykladowo sulforycynooleinian n-butylowy. Zawiesina skladni¬ ka biernego moze równiez korzystnie zawierac koloidy ochronne, przykladowo metyloceluloze lub 55 male ilosci obojetnego rozpuszczalnika trudno roz¬ puszczajacego sie w wodzie lub wcale nierozpu¬ szczalnego przykladowo aromatyczne weglowodory ewentualnie chlorowcowane lub nitrowane jak benzen, toluen, ksylen, chlorobenzen, dwuchloro- 60 benzen lub nitrobenzen, jak tez alifatyczne chlo- rowooweglowodory, jak na przyklad czterochloro- weglowodór lub trójchloroetylen, poza tym orga¬ niczne rozpuszczalniki mieszajace sie w wodzie, jak aceton, metyloetyloketon, metanol, etanol lub 65 izopropanol.MTW66 754 6 Sprzeganie mozna równiez korzystnie prowadzic w taki sposób, ze miesza sie w sposób ciagly w dyszy mieszajacej kwasny roztwór soli dwuazo- niowej z alkalicznym roztworem skladnika bier¬ nego, przy czym nastepuje natychmiastowe sprze¬ ganie tych skladników. Powstala zawiesine barw¬ nika szybko usuwa sie z dyszy, a barwnik oddziela sie przez saczenie.Wedlug nastepnego wariantu sposobu wedlug wynalazku stosowane arylodwuazoamidy otrzymuje sie znanymi sposobami przez sprzeganie soli arylo- dwuazoniowej z amina pierwszorzedowa lub ko¬ rzystnie drugorzedowa. Do tego celu nadaja sie najrozmaitsze aminy przykladowo aminy alifatycz¬ ne, jak metyloamina, etyloamina, etanoloamina, propyloamina, butyloamina, heksyloamina, a zwla¬ szcza dwumetyloamina, dwuetyloamina, dwuetano- loamina, metyloetanoloamina, dwupropyloamina lub dwubutyloamina, kwas aminomrówkowy, metylo- aminooctowy, butyloaminooctowy, aminoetanosul- fonowy, metyloaminoetanosulfonowy, guanyloetano- sulfonowy, ,P-aminoetylosiarkowy, aminy alicyklicz- ne, jak cykloheksyloamina, N-metylocykloheksylo- amina, dwucykloheksyloamina, aminy aromatyczne, jak kwas 4-aminotoenzoesowy, kwas sulfanilowy, 4-suLfo-2-aminobenzoesowy, /4nsulfofenylo/-guanidy- na, kwas 4-N-metyloaminobenzoesowy, 4-etyloami- nobenzoesowy, 1-aminonaftaleno^2,4-dwusulfonowy, aminy heterocykliczne, jak piperydyna, morfolina, pirrolidyna, dwuwodoroindol i wreszcie cyjanoamid sodowy lub dwucyjanodwuamid.Otrzymane zwiazki dwuazoaminowe z reguly sa trudno rozpuszczalne w zimnej wodzie i mozna je wydzielic z mieszaniny reakcyjnej w postaci kry¬ stalicznej przez wysolenie. W wielu przypadkach wilgotne placki filtracyjne moga byc stosowane do dalszego procesu. W niektórych przypadkach moze sie okazac korzystnym przed przeksztalceniem dwuazoamidy odwodnic przez suszenie w prózni lub po rozprowadzeniu wilgotnego placka filtracyj¬ nego w rozpuszczalniku usunac wode przez desty¬ lacje azeotropowa.Sprzeganie zwiazku dwuazoaminowego z nafto¬ lem nastepuje w rozpuszczalniku organicznym, przykladowo chlorobenzenie, o-dwuchlorobenzenie, nitrobenzenie, pirydynie, glikolu etylenowym, ete¬ rze jednometylowym lub jednoetylowym glikolu etylenowego, dwumetyloformamidzie, kwasie mrów¬ kowym lub octowym. Przy stosowaniu ropuszczal- ników mieszajacych sie z woda nie jest konieczne stosowac zwiazki dwuazoamiinowe w posltaci bez¬ wodnej. Moga byc stosowane przykladowo wil¬ gotne zawierajace wode placki filtracyjne. Rozpad zwiazku dwuazoaminowego poprzedzajacy sprzega¬ nie nastepuje w srodowisku kwasnym. Jesli sto¬ suje sie rozpuszczalnik obojetny, to korzystne jest dodanie kwasu, przykladowo chlorowodoru, kwasu siarkowego, mrówkowego lub octowego. Sprzeganie prowadzi sie korzystnie na goraco, zwlaszcza w temperaturze 80^180°C i proces ten przebiega na ogól bardzo szybko i calkowicie.Otrzymane pigmenty dzieki ich nierozpuszczal- nosci wyodrebnia sie z mieszaniny reakcyjnej przez odsaczenie. Dodatkowe traktowanie rozpuszczalni¬ kami organicznymi jak to jest konieczne przy pigmentach otrzymywanych na drodze sprzegania w srodowisku wodnym jest tutaj w wiekszosci wypadków niepotrzebne.Nowe barwniki stanowia cenne pigmenty, które 5 moga byc uzywane w najrozmaitszych zastosowa¬ niach pigmentów na przyklad w postaci doskonale rozdrobnionej w masie jedwabiu sztucznego i wis¬ kozy lub eterów i estrów celulozy lub superpolia- midów wzglednie superpoliuretanów albo poliestrów, 10 jak tez do wytwarzania barwnych lakierów lub farb malarskich, roztworów lub produktów z ace¬ tylocelulozy, nitrocelulozy, zywic naturalnych lub sztucznych, jak zywice polimeryzacyjne lub kon¬ densacyjne, na przyklad aminoplasty, zywice alki- 15 dowe, fenoplasty, poliolefiny, jak polistyrol, poli¬ chlorek winylu, polietylen/ polipropylen, poliakry- lonirbryi, iguma, kazeina, siUkan i zywice silikonowe.Poza tym nadaja sie z powodzeniem do wytwarza¬ nia kredek, preparatów kosmetycznych lub plyt 20 laminowanych.W nastepujacych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe, o ile nie podano inaczej, procenty oznaczaja procenty wagowe, a temperatury sa w stopniach Celsjusza. 25 Przyklad I. 55 czesci barwnika otrzymanego przez sprzeganie z kwasem 2,3-hydroksynaftoeso- wym zdwuazowanego w kwasie octowym, wodnym roztworze kwasu solnego i azotynu sodu 2',4'-dwu- . chloroanilidu kwasu 2,4-dwuchloro-5-aminobenzo- 30 esowego, ogrzewano w mieszaninie z 1950 czesciami o-dwuchlorobenzenu, 16,6 czesciami chlorku tionylu i 2 czesciami dwumetyloformamidu podczas mie¬ szania w ciagu dwu godzin w temperaturze 130—140°, przy czym wszystko przeszlodo roztworu., 35 Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej wyodreb¬ niono jednorodnie krystaliczny chlorek kwasu monokarboksylowego barwnika przez odsaczenie, przemyto zimnym benzenem i wysuszono pod próznia w temperaturze 50—60°. Po wysuszeniu *o otrzymano 41 czesci chlorku kwasowego barwnika w postaci czerwonego proszku krystalicznego. 5.7 czesci tego chlorku wymieszano w 50 czesciach o-dwuchlorobenzenu i ogrzewano do temperatury 85°. Nastepnie dodano do tego goracy roztwór *s 1,8 czesci 4-amino-2-metylofienylomocznika w 400 czesciach o-dwuchlorobenzenu i ogrzewano w ciagu 12 godzin w temperaturze 140—145°. Nastepnie odsaczono na goraco drobnokrytstaliczny pigment trudno rozpuszczalny i przemyto na goraco o-dwu- 50 chlorobenzenem, az uchodzil przesacz bezbarwny, potem zimnym metanolem i wreszcie goraca woda.Po wysuszeniu w temperaturze 60—90° otrzymano 5.8 czesci miekkiego proszku trudno rozpuszczal¬ nego lub wcale w zwyklych rozpuszczalnikach 55 i który barwi folie polichlorowinylowa jak tez lakiery na czerwone odcienie o dobrej odpornosci na swiatlo, migracje i ponowne barwienie. Pigment odpowiada wzorowi 12.W nastepujacej tablicy opisano inne pigmenty f 50 monoazowe, które otrzynnije sie, jesli wedlug spo¬ sobu opisanego w ustepie I sprzega sie 1 mol zwiazku dwuazowego aminy wymienionej w ko¬ lumnie I z 1 molem kwasu 2,3 hydroksynaftoeso- wego kolumny II, otrzymany barwnik azowy w po- 55 staci kwasu przeprowadza sie w chlorek kwasowy66 754 7 8 i kondensuje sie z 1 molem aminy wymienionej folii polichlorowinylowej zabarwionej otrzymanym w kolumnie III. W kolumnie IV podane sa odcienie pigmentem.Tablica 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 . U 12 13 14 15 16 17 18 1 I 2',4'^dwuch!oroanilid kwasu 2,4- -dwuchlbro-5-aminobenzoesowego 2',4'^dwuchloroanilid kwasu 2,4- -dwuchloro-5-amindbenzoesowego 2',4'-dwuchloroanilid kwasu 2,4- -dwuchloro-5-aminobenzoesowego 2',4'Hdwuchloroanilid kwasu 2,4- -dwuohloro-5-aminobenzoesowego 2/-chloro-5,jtrójfluorometyloanilid kwasu 4-chloro-3-ammobenzoeso- wego 2'-chloro-5'-trajfluoromietyloanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoeso- wego 3'-trójfluoro:metyloanilid kwasu 4-metylo-3-ammobenzoesowego 2'-chloro-5 '-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylo-3-amino,benzoeso- wego 2'-ehloro-5'-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylo-3-aminobenzoeso- wego a^chloro^-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylo-3-aminobenzoeso- wego 2'^hloro-5'-trój£luorometyloanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzo- esowego 2'-metylo-3'-chloroanilid kwasu 4-chlOroammobenzoesowego 3'-karbometoksyanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowego i 2'-metoksy-5-chloroanilid kwasu 4-metylo-3-aminobenzoesowegio 2',5'-dwuchloroanilid kwasu 3-,nitro-4-aminabenzoesowego 3'-trójfluorometyloaniLid kwasu 4-karbometoksy-3-aiminobenzoeso- wego 3'-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metoksy-3-ammf04benzoesiowego I 2'-chloro-5/-trójfluorometyloanilid kwasu 4-chloro-3-aminoben2oe3o- wego II kwas 2,3-hydroksynafto¬ esowy kwas 2,3-hydroksynafto - esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-frydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 2,3-hydroksynafto¬ esowy kwas 2,3-hydroksynafto- esowy kwas 7^bromo-3-hydro- . ksy-^naftoesowy kwas 7-metoksy-3-hy- 1 droksy-2-naftoesowy III 4-aminofenylomocznik 4-aminlo-2-chloro-5- -metoksyfenylomocznik 4-amino-2,5-dwumety- lofenylomocznik 4-amino-2,5-dwuchlo- rofenylomocznik 4-aminofenylomocznik 4-amino-2,5-dwumety- lofenylomocznik 4-amino-2-metoksy-5- -chlorofenylomocznik 4-aminofenylomocznik 4-amino-2,5^dwumety- lofenylomocznik 4-amino-2,5-dwuchlo- rofenylomocznik 4-amino^2-metoksy-5- -chlorofenylomocznik 4-amino-2,5-dwumety- -lofenylomocznik 4-amino-2-metylo- fenylomocznik 4-amirio-2,5-dwuchlo- rofenylomocznik 4-ainiinofenylomocznik 4-amino-2,5-dwumety- lofenylomocznik 4-amino^2,5-dwumety- lafenylomocznik • 4-aminofenylomiacznik IV czerwony brazowy czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony niebieska- woczer- wony czerwony czerwony czerwony czerwony czerwony niebieska- woczer- wony czerwony66 754 9 10 Przyklad II. 14 czesci 2'-chloro-5'-trójfluoro- metyloanilidu kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowe- go zdwuazowano w znany sposób kwasem octowym, wodnym roztworem kwasu solnego, lodem i azo¬ tynem sodowym. Rozpuszczono na zimno 12,85 cze¬ sci 4-/2'-hydroksy-3,-naftoiloamino/-fenylomocznika w mieszaninie 120 czesci eteru monoetylowego glikolu etylenowego i 10 czesci 30% lugu sodowego.Do roztworu tego dodano 1 czesc produktu kon¬ densacji 8 moli tlenku etylenu i 1 mola p-III-rzed- -aktylofenolu i nastepnie wytracono naftol 30% kwasem octowym podczas dobrego mieszania, przy wartosci pH = 4,5—5. Sprzegano przez dodanie wyzej opisanego roztworu skladnika czynnego przy utrzymywaniu wartosci pH = 5—6 przy pomocy roztworu sody i w temperaturze 15—20°.W celu zakonczenia sprzegania mieszano calosc w ciagu 2 godzin w tej samej temperaturze, po¬ wstajaca zawiesine pigmentu zakwaszono kwasem solnym wobec kongo i odsaczono. Przemyto goraca woda az przesacz pozbawiony byl jonów chloro¬ wych. Po wysuszeniu w temperaturze 80—90° w prózni otrzymano z dobra wydajnoscia czerwony barwnik pigmentowy o wzorze 13. Jest on w zwyk¬ lych rozpuszczalnikach slabo lub wcale rozpu¬ szczalny i barwi folie polichlorowinylowa i lakiery na czerwone odcienie o dobrej odpornosci na migracje, ponowne lakierowanie i swiatlo.Przyklad III. 22 czesci zwiazku dwuazoami- nowego o wzorze 14 otrzymanego przez sprzeganie zdwuazowanego 3'-trójfluorometyloanilidu kwasu 4-metylo-3-aminobenzoesowego z piperydyna w srodowisku alkalicznym i 19,3 czesci 4-/2'-hydroksy- - 3'-naftoiloamino/-2-metoiksy-5-chlorofenylomoczni- ka zawieszono w 350 czesciach o-dwuchlorobenze- nu, ogrzano do temperatury 60—70° i zadano 35 czesciami lodowatego kwasu octowego.Nastepnie mieszano w ciagu 2 godzin w tempe¬ raturze 120—130°, po uplywie tego czasu odszcze- pienie zwiazku dwuazoaminowego i sprzeganie do pigmentu jest zakonczone w srodowisku czysto organicznym. Czerwony pigment odsaczono na goraco, przemyto goracym o-dwuchlorobenzenem, potem zimnym metanolem i wreszcie goraca woda.Po wysuszeniu w prózni w temperaturze 80° otrzymuje sie z dobra wydajnoscia pigment o wzo¬ rze 15, który jest trudno rozpuszczalny w zwyklych rozpuszczalnikach lub nierozpuszczalny i barwi polichlorek winylu na niebieskawoczerwone odcie¬ nie o dobrej odpornosci na swiatlo, ponowne bar¬ wienie i migracje.Przyklad IV. 65 czesci stabilizowanego poli¬ chlorku winylu, 35 czesci ftalanianu dwuoktylowe- go i 0,2 czesci barwnika otrzymanego wedlug przykladu I wymieszano razem a nastepnie rozwal- 5 cowano na dwuwalcowym kalandrze w ciagu 7 minut w temperaturze 140°. Otrzymano szkarlat¬ nie zabarwiona folie o bardzo dobrej odpornosci na swiatlo i migracje. 10 PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania monoazowych barwników pigmentowych o wzorze 1, w którym Ri i R2 15 oznaczaja reszte benzenowa ewentualnie podsta¬ wiona, R3 oznacza reszte naftalenowa, w której grupa azowa, hydroksylowa i kanbonamidowa stoja w pozycjach 1, 2, 3, R4 oznacza reszte fenylenowa ewentualnie podstawiona, znamienny tym, ze halo- 20 genek kwasowy o wzorze 3, w którym Ri, R2 i R3 maja podane znaczenie kondensuje sie z monoamina o wzorze 4, w którym R4 ma wyzej podane zna¬ czenie, albo zdwuazowana amine o wzorze 5 sprzega sie z naftolem o wzorze 6, albo zwiazek dwuazo- 25 aminowy zawierajacy reszte R2 — CONH — Ri ogrzewa sie z naftolem o wzorze 6 w rozpuszczal¬ niku organicznym, ewentualnie wodno-organicznym rozpuszczalniku w obecnosci kwasu, przy czym w wymienionych wzorach wszystkie symbole maja 30 wyzej podane znaczenie.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie chlorek kwasu karooksylowego o wzo¬ rze 7, w którym X oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca lub grupe alkoksylowa, Xi oznacza atom 35 chlorowca, grupe alkilowa, alkoksylowa, nitrowa, lub karoalkoksylowa, X2 i Zx oznaczaja aitom wo¬ doru lub chlorowca, Z2 i Z3 atom w^odoru lub chlo¬ rowca, grupe alkilowa, alkoksylowa, cyjanowa, kar- balkoksyJowa Hulb trójfluorometyllowa. 40 ,3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie monoamine o wzorze 8, w którym

3. Yi i Y2 oznaczaja atom wodoru lub chlorowca, grupe trójfluorometylowa, alkilowa lub alkoksylowa.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 stosuje sie zwiazek dwuazowy lub dwuazoaminowy aminy o wzorze 9, w którym Xi, X2, Zi, Z2 i Z3 maja podane znaczenie.

5. Sposób wedlug zastrz. 1 i 5, znamienny tym, ze jako skladnik bierny stosuje sie naftol o wzorze 11, 50 w którym Xi, Yi i Y2 maja podane znaczenie.KI. 22a,29/20 66 754 MKP C09b 29/20 N=N—R2—CONH—R, R3—OH CONH—R4—NHC0NH2 Wzór 1 NHCONH, Wzór 2 N—N—R2—CONH—Rt R,—OH COCL Wzór 3KI. 22a,29/20 66 754 MKP C09b 29/20 H2N— R4—NHC0NH2 Wzór 4 H2N—R2—CONH—R, Wzór 5 OH CONH—R4—NHC0NH2 Wzór 6 Xi N- N X2 CONh Z, X ¦OH COCl Wzór 7KI. 22a,29/20 66 754 MKP C09b 29/20 H2N- NHCONH, X, H,N- Y2 Wzór 8 CONH^ Wzór 9 Wzór 10 NHCONK Wzór 11KI. 22a,29/20 66 754 MKP C09b 29/20 Cl N- Cl Cl N CONH -OH -CONh CH, Cl -NHCONK Wzór 12 Cl N Cl CONH- N ¦OH CONh CF. NHCONH, Wzór 13KI. 22a,29/20 66 754 MKP C09b 29/20 CK, CF< -N=N- ¦N H V NHCO Wzór 14 NHCONH, OCH Wzór 15 Typo Lódz, zam. 1263/72 —110 egz. Cena zl 10,— PL PL