PL66499B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 14.X.1972 S6499 KI. 12o,27 MKP C07b 3/00 CZYTELNI* iJJgyE) Patentowego ¦ Filmie) fcscmir liyjSHSL; Wspóltwórcy wynalazku: Leslaw Hofman, Piotr Wasilewski Wlasciciel patentu: Politechnika Slaska im. Wincentego Pstrowskiego, Gliwice (Polska) Sposób utleniania weglowodorów n-parafinowych Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania weglowodorów n-parafinowych dla otrzymania alifatycznych zwiazków tlenowych takich jak al¬ kohole, etery i ketony.Znane dotychczas sposoby utleniania weglowo¬ dorów n-parafinowych polegajace na kontaktowa¬ niu tych weglowdorów z tlenem w obecnosci ka¬ talizatora takiego jak zwiazki manganu i wanadu prowadza do uzyskania glównie kwasów tluszczo¬ wych z równoczesna destrukcja lancucha weglo¬ wego surowca wyjsciowego. Alifatyczne zwiazki tlenowe takie jak alkohole, etery i ketony o ma¬ sie czasteczkowej zblizonej do masy czasteczkowej surowca sa produktem ubocznym i powstaja z mala wydajnoscia.Jedynym znanym sposobem utleniania weglo¬ wodorów n-parafinowych w celu otrzymania alkoholi II-rzedowych jest metoda Baszkirowa.Metoda ta polega na kontaktowaniu weglowodo¬ rów n-parafinowych z tlenem, przy czym reakcje prowadzi sie w fazie cieklej, a do surowca do¬ daje sie kwasu borowego H3B03 w celu zahamo¬ wania reakcji w stadium utworzenia alkoholi.Metoda nie pozwala jednak na równoczesne otrzymanie innych tlenowych zwiazków alifatycz¬ nych.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu utlenienia weglowodorów n-parafinowych prowa¬ dzacego do otrzymania mieszaniny alkoholi, ete¬ rów, ketonów i innych tlenowych zwiazków alifa- 20 tycznych z zachowaniem dlugosci lancucha we¬ glowego czasteczki surowca bez zastosowania in¬ hibitorów. Zagadnienie techniczne, które nalezy rozwiazac w tym celu polega na znalezieniu ta¬ kiego katalizatora, który sprzyja utlenianiu we¬ glowodorów n-parafinowych do alkoholi, eterów, ketonów i innych zwiazków tlenowych bez de¬ strukcji lancucha weglowego czasteczki surowca.Cel ten osiagnieto stosujac jako katalizator gli- nokrzemian o porach o srednicy 5A, zawierajacy mangan.Proces utleniania weglowodorów n-parafinowych wedlug wynalazku prowadzi sie w temperaturze 200—400°C, przy cisnieniu atmosferycznym lub wyzszym, dowolnym stosunku weglowdorów do tlenu z mozliwoscia stosowania gazów obojetnych rozcienczajacych tlen i czasie kontaktowania mieszaniny weglowodorowotlenowej z katalizato¬ rem od 1 do 20 sekund. Ciekle produkty reakcji rozdziela sie na wode i produkty organiczne.Produkty organiczne z kolei rozdziela sie na ali¬ fatyczne zwiazki tlenowe i nieprzereagowany su¬ rowiec, kótry ponownie moze byc uzyty do utle¬ nienia. Katalizator stosowany w procesie wymaga periodycznej regeneracji. Regeneracje katalizato¬ ra przeprowadza sie przez wypalenie w tempe¬ raturze 450—500°C substancji gromadzacych sie na powierzchni katalizatora tlenem rozcienczo¬ nym gazem obojetnym. Po regeneracji katalizator ponownie moze byc stosowany w procesie. 6649966499 3 Sposób utlenienia weglowodorów n-parafino- wych wedlug wynalazku pozwala na otrzymanie alkoholi, eterów, ketonów i innych alifatycznych zwiazków tlenowych o masie czasteczkowej zbli¬ zonej do masy czasteczkowej surowca. W przy¬ padku utleniania np. weglowodorów n-parafino- wych Cio — C18 mozna uzyskac alkohole i ketony, które sa cennym i poszukiwanym surowcem do syntez chemicznych oraz znajduja zastosowanie jako plastyfikatory i rozpuszczalniki a takze jako srodki do flotacji.W odróznieniu od znanego sposobu otrzymywa¬ nia alkoholi przez utlenienie weglowodorów n-parafinowych w obecnosci inhibitorów, utlenia¬ nie wedlug sposobu bedacego przedmiotem wy¬ nalazku nie wymaga stosowania poza substratami i katalizatorem zadnych dodatkowych substancji, stwarza mozliwosc otrzymywania równiez keto¬ nów i eterów alifatycznych. Ponadto, dzieki sta¬ lej konsystencji katalizatora proces mozna pro¬ wadzic w rurowym reaktorze przeplywowym, co pozwala na intensyfikacje i automatyzacje pro¬ cesu.Przyklad I. Katalizator, który stanowia si¬ ta czasteczkowa 5A zawierajace 1,7% Mn, umiesz¬ czono w rurowym reaktorze przeplywowym w zlo¬ zu stalym. Reaktor ogrzano do temperatury 270°C i pod cisnieniem atmosferycznym przepusz¬ czano przez zloze katalizatora nonan z szybkoscia 488 g/l katalizatora na godzine i tlen w stosunku molowym do nonanu jak 1:1. Ciekle produkty reakcji rozdzielano na wode i produkty organicz- 4 ne. Z produktów organicznych wydzielono alifa¬ tyczne zwiazki tlenowe przez 4-krotna ekstrakcje metanolem stosujac do jednej ekstrakcji 10% objetosciowych metanolu. Po oddestylowaniu me- 5 tanolu uzyskano produkty utlenienia. Stopien przemiany nonanu wynosil 20% z czego 75% sta¬ nowily wysokoczasteczkowe alifatyczne zwiazki tlenowe takie jak ketony, alkohole II-rzedowe i etery zawierajace 9 atomów wegla w czasteczce.Przyklad II. Katalizator, który stanowia sita czasteczkowe 5A zawierajace 1,4% Mn, umieszczono w rurowym reaktorze przeplywowym w zlozu stalym. Reaktor ogrzano do temperatury 300°C i pod cisnieniem atmosferycznym prze¬ puszczano przez zloze katalizatora dodekan z szybkoscia 502 g/l katalizatora na godzine i tlen w stosunku molowym do dodekanu jak 1:1,6.Produkty utlenienia wydzielono jak w przykla¬ dzie I. Stopien przemiany wynosil 23% z czego 72% stanowily wysokoczasteczkowe alifatyczne zwiazki tlenowe takie jak ketony, alkohole II- rzedowe i etery o masie czasteczkowej okolo 170. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób ulteniania weglowodorów n-parafino¬ wych, polegajacy na kontaktowaniu ich z# tlenem w obecnosci katalizatora, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie glinokrzemian o porach o srednicy 5A, zawierajacy mangan, przy czym temperatura procesu wynosi 200—400°C. 15 20 25 PZG w Pab., zam. 1405-72, nakl. 195+20 egz. Cena zl 10,— PL PL