PL66397B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 30.VI.1965 Szwajcaria Opublikowano: 25.X.1972 66397 KI. 22h2,1/06 MKP C09g 1/06 UKD Wlasciciel patentu: Agripat S. A., Bazylea (Szwajcaria) Srodek do uszlachetniania powierzchni Przedmiotem wynalazku jest srodek do uszla¬ chetniania powierzchni zawierajacy pochodne trój- amino-s-triazyny. Pod pojeciem srodków do uszla¬ chetniania powierzchni w niniejszym opisie rozu¬ mie sie srodki stosowane do ochrony i uszlachet¬ niania wszystkich rodzajów powierzchni, przykla¬ dowo stosowane do traktowania powierzchni ma¬ terialów nieorganicznych, na przyklad metalu, ka¬ mienia, cegly i tym podobne, powierzchni materia¬ lów organicznych, na przyklad drewna, skóry, tworzyw sztucznych jak linoleum i tym podobne oraz materialów wlókienniczych i papieru.Stwierdzono, ze trójamino-triazyny o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe o wzorze 2, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—5 ato¬ mach wegla, a R oznacza rodnik alkilowy o 10—18 atomach wegla, B oznacza grupe o wzorze 2, w któ¬ rym Rt i R2 maja wyzej podane znaczenie, lub tez oznacza rodnik piperydynowy, 4-metylopiperazy- nowy lub morfolinowy, C oznacza rodnik pirolidy- nowy, piperydynowy, 4-metylopiperazynowy, mor¬ folinowy lub szesciometylenoiminowy, grupe o wzorze ogólnym 3, w którym B ma wyzej podane znaczenie, X oznacza rodnik alkiloiminowy lub pipe¬ razynydylowy-1, 4 lub w przypadkach, w których A i B oznaczaja grupe o wzorze 2, podstawnik C moze oznaczac równiez grupe o wzorze 4, w któ¬ rym Rs i R4 oznaczaja ewentualnie podstawione rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, doskonale nadaja sie do stosowania jako skladniki srodków do uszlachetniania powierzchni. 10 20 25 30 Zwlaszcza odpowiedni jest srodek, który jako skladnik zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym A ma znaczenie jak wyzej podano, B oz¬ nacza grupe o wzorze 2, w której ^ i R2 maja wyzej podane znaczenie, lub oznacza rodnik pipe¬ rydynowy, 4-metylopiperazynowy lub morfolinowy, a C oznacza rodnik piperydynowy, 4-metylopipe¬ razynowy lub morfolinowy lub ugrupowanie o wzo¬ rze 3, w którym B i X maja wyzej podane znacze¬ nie lub w przypadku gdy A i B oznaczaja grupy o wzorze 2, wówczas C moze oznaczac grupe o wzo¬ rze 4, w którym R3 i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie.Rodniki alkilowe wymienione przy znaczeniach R3 i R4 moga byc podstawione atomami chlorow¬ cowy, na przyklad atomami fluoru, chloru lub bro¬ mu albo grupami hydroksylowymi. Jako rodnik alkilowy w grupie alkiloiminowej X moze wyste¬ powac rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla.Trójamino-s-triazyny o wzorze 1, w którym dwa rodniki dwuamino-triazyny sa polaczone poprzez rodnik piperazynydylowy-1, 4, sa zwiazkami zna¬ nymi i mozna je wytworzyc przez reakcje dwóch czasteczek odpowiednio podstawionej w grupie aminowej 2-chlorowco-4, 6-dwuamino-sym-triazyny z piperazyna, ewentualnie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika i akceptora protonu w temperatu¬ rze 100—200°C, korzystnie w atmosferze gazu obo¬ jetnego.Nowe trójamino-s-triazyny o ogólnym wzorze 5, 66 39766 397 :3 w którym A i B maja* wyzej podane znaczenie, a C oznacza rodnik pirolidynowy, piperydynowy, 4-metylopiperazynowy, morfolinowy lub szescio- metylenoiminowy lub gfupe o wzorze ogólnym 4, w którym. B ma wyzej podane znaczenie, a X' oz¬ nacza rodnik alkiloiminowy lub w przypadkach, w których A i B oznaczaja grupy o wzorze 2, podstawnik C moze oznaczac grupe o wzorze 4, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, mozna wytworzyc na drodze nastepujacych re¬ akcji chlorku cyjanuru: a) z 2 molami drugorzedowej aminy zawierajacej okreslone wyzej rodniki Rt i R2 lub z jednomolo- wymi ilosciami dwóch róznych drugorzedowych amin zawierajacych rodniki Rx i R2 i 1 molem drugorzedowej aminy zawierajacej rodniki R3 i R4, lub b) z 2 molami drugorzedowej aminy zawiera¬ jacej rodniki Rt i R2 lub jednomolowymi ilosciami dwóch róznych dwurzedowych amin zawierajacych rodniki Rt i R2 i 1 molem pirolidyny, piperydyny, 4-metylopiperazyny, morfoliny lub szesciometyleno- iminy lub c) z 1 molem drugorzedowej aminy za¬ wierajacej podane wyzej rodniki Rt i R2 i 2 mo¬ lami pirolidyny, piperydyny, 4-metylopiperazyny, morfoliny lub szesciometylenoiminy lub jednomo¬ lowymi ilosciami dwóch wymienionych zasad he¬ terocyklicznych, lub d) z 1 molem drugorzedowej aminy, zawierajacej rodniki Rt i R2, 1 molem pi¬ rolidyny, piperydyny, 4-metylopiperazyny, morfo¬ liny lub szesciometylenoiminy i 1 molem drugorze¬ dowej aminy zawierajacej wyzej podana grupe o wzorze 6, lub e) z 2 molami drugorzedowej aminy zawierajacej rózne, wyzej okreslone rodniki Ri i R2 lub jednomolowymi ilosciami dwóch róznych dru¬ gorzedowych amin, zawierajacych rodnik Rt i R2 i 1 molem drugorzedowej aminy, zawierajacej wy¬ zej podana grupe o wzorze 6. Reakcje te prowadzi sie ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika lub rozcienczalnika i akceptora protonów. Trójamino- s-triazyny o wzorze ogólnym 1 wykazuja calko¬ wicie okreslone temperatury topnienia i posiadaja wlasciwosci wosków i w zwiazku z tym mozna je stosowac zamiast handlowych naturalnych i sztucznych wosków, lub razem z nimi do obrób¬ ki i uszlachetniania róznych powierzchni. Trójami- no-s-triazyny wykazuja wlasciwosci charakterys¬ tyczne dla naturalnych wosków, a mianowicie roz¬ puszczalnosc w rozpuszczalnikach tluszczów, mie- szalnosc z naturalnymi i syntetycznymi woskami oraz * zdolnosc tworzenia drobnodyspersyjnych emulsji w wodzie z dodatkiem odpowiednich emul¬ gatorów.Zwiazki te daja powloki odporne na chemikalia, zwlaszcza na alkalia. Jako woski, pod wzgledem przydatnosci, dorównuja one praktycznie estrom kwasu montanowego.Srodek wedlug wynalazku do uszlachetniania powierzchni otrzymuje sie przez zmieszanie jednej lub kilku trójamino-s-triazyn o wzorze ogólnym 1 ze znanymi substancjami nadajacymi sie do ob¬ róbki powierzchniowej. Takimi substancjami sa np. naturalne syntetyczne woski, zywice, silikony i tym podobne, poprawiajace wlasciwosci fizyczne, jak równiez rozpuszczalniki, a ponadto nieorganiczne i organiczne wypelniacze, np. krzemiany, zmielone 10 15 20 tworzywa sztuczne, anionowe, kationowe lub nie¬ jonowe srodki dyspergujace, srodki czyszczace, np. mydla naturalne, syntetyczne, substancje po¬ wierzchniowo czynne, pigmenty, srodki polepszaja¬ ce odpornosc na swiatlo* róznego rodzaju stabili¬ zatory, inhibitory korozji, substancje zapachowe, barwniki, substancje biocydowe lub srodki zawie¬ rajace substancje biocydowe, np. srodki owado¬ bójcze, grzybobójcze, bakteriobójcze i tym podobne.Srodek wedlug wynalazku do uszlachetniania powierzchni moze zawierac jako substancje czynne zwiazki o wzorze 1, w którym podstawniki A, B i C maja znaczenie podahe w tablicy. 30 35 45 55 65 A 1 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 18 wzór 20 wzór 18 wzór 17 wzór 21 wzór 23 wzór 26 wzór 29 wzór 23 wzór 32 wzór 35 wzór 37 wzór 38 wzór 7 wzór 18 wzór 39 wzór 7 wzór 18 wzór 24 wzór 39 wzór 38 wzór 24 wzór 38 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 54 wzór 20 wzór 17 wzór 19 | wzór 20 I wzór 18 wzór 30 | wzór 7 B 2 | wzór 8 wzór 7 wzór 8 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 8 wzór 7 wzór 7 wzór 8 wzór 17 wzór 19 wzór 20 wzór 18 wzór 17 wzór 22 wzór 24 wzór 27 wzór 30 wzór 21 wzór 33 wzór 36 wzór 37 wzór 39 wzór 17 wzór 19 wzór 38 wzór 11 wzór 12 wzór 12 wzór 9 wzór 8 wzór 28^ wzór 34 wzór 8 wzór 7 wzór 8 wzór 22 wzór 18 wzór 11 wzór 12 wzór 12 wzór 9 wzór 40 wzór 14 C 3 wzór 9 wzór 8 wzór 9, 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 8 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 11 wzór 12 wzór 9 wzór 12 wzór 8 wzór 14 wzór 25 wzór 28 wzór 31 wzór 25 wzór 34 wzór 11 wzór 12 wzór 40 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 45 wzór 46 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 55 wzór 56 wzór 57 wzór 58 wzór 59 wzór 60 wzór 61 wzór 62 Temperatu¬ ra topnienia zwiazku w °C 4 48—51 80—82 55—57 66—67 68—70 63—65 90—92 78—80 80—82 76—78 ? 108—112 98—102 145—1465 86 397 6 1 wzór 19 wzór 17 2 wzór 28 wzór 64 3 'wzór-63 wzór 1*5 4 1 Srodek wedlug wynalazku do uszlachetniania powierzchni moze byc stosowany w postaci areo- zoli, roztworów, emulsji pólstalych lub stalych past. Moze on byc stosowany do ochrony i uszla¬ chetniania róznych powierzchni rip. jako wosk po¬ lyskowy, w tym równiez do obróbki papieru, na przyklad wytwarzanie papieru kalkowego.W nizej podanych przykladach opisano wytwa¬ rzanie srodka wedlug wynalazku do uszlachetnia¬ nia powierzchni, przy czym czesci i procenty oz¬ naczaja czesci i procenty wagowe.Przyklad I. a) 4,95 czesci l,4-bis-[2,4'-dwu- N-metylo-N-n-aktadecyloamino - sym - triazynylo- (6)]-piperazyny, 4,05 czesci wosku naftowego (tem¬ peratura topnienia 86—88°C, licziba kwasowa 13— 16, liczba zmydlenia 45—5j3, penetracja: 4—6 przy 100 g (25°C/5 sek.), 0,63 czesci emulgatora typu eteru alkoholu tluszczowego i poliglikolu, 0,54 czesci oleiny, 0,56 czesci aminometylopropanolu, 77,89 czesci wody. fo) 1,20 czesci zywicy syntetycznej typu zywicy fe¬ nolowej modyfikowanej kalafonia, 0,4 czesci ste¬ zonego amoniaku, 8,40 czesci wody. c) 0,02 czesci zwilzacza typu perfluorowanego we¬ glowodoru z grupa nadajaca rozpuszczalnosc 0,40 czejsci fosforanu trój-(butoksyetylu), 0,98 czes¬ ci wody.Skladniki mieszaniny a) z wyjatkiem wody, stapia sie w temperaturze 150°C, jednorodny stop chlodzi do temperatury 100—110°C, nastepnie wprowadza go powoli przy silnym mieszaniu do wrzacej wody. Otrzymana emulsje chlodzi sie do temperatury pokojowej i wprowadza do niej mie szanine b) i nastepnie mieszanine c). Otrzymana emulsja woskowa doskonale nadaje sie do piele¬ gnacji nowoczesnych podlóg, przy czym dla ply¬ tek z polichlorku winylu uzyskuje sie liczbe po¬ lyskowa wynoszaca 27,7, zas przy stosowaniu w celu porównania emulsji wytworzonej wedlug te¬ go przykladu, lecz zastepujac wosk wedlug wy¬ nalazku woskiem Carnauba uzyskuje sie liczbe polyskowa wynoszaca 17,7. Ponadto trwalosc w emulsji wytwarzanej wedlug niniejszego przykladu przy zastosowaniu substancji wedlug wynalazku jest wyraznie wyzsza od trwalosci emulsji z wos¬ kiem Carnauba.Przyklad II. a) 2,24 czesci l,4-bis-[2'-morfo- lino-4\- N - metyio - N-n-oktadecyloamino - sym- triazynylo-(6)]-piperazyny, 1,68 czesci wosku Car¬ nauba, 1,68 czesci wosku, który stanowia estry kwasu .montanowego (temperatura topnienia 80— 83°C, liczba kwasowa 20—30, liczba zmydlenia 135—150), 0,44 czesci emulgatora typu eteru alko¬ holu tluszczowego i poliglikolu, 0,40 czesci oleiny, 0,40 czesci aminometylopropanolu 33,16, czesci wody. b) 16,70 czesci emulsji polistrenowej zawieraja¬ cej 36% polimeru, 0,10 czescj zwilzacza typu estru alkilofenolowopoligliikolowego, 23,20 czesci wody. c) 3,00 czesci zywicy poliesterowej, 1,00 czesci stezonego amoniaku, 16,00 czesci wody.Skladniki mieszaniny a), z wyjatkiem wody, stapia &fa w temperaturze 15€°C, jednorodny stop chlodzi do temperatury 10O*-110°C i nastepnie wprowadza go powoli mieszajac do wrzacej wody.Otrzymana emulsje chlodzi sie do temperatury pokojowej, po czym dodaje do niej mieszajac mieszanine b) i nastepnie mieszanine c).Otrzymana emulsja wosk — ipolimeir nadaje sie doskonale do pielegnowania nowoczesnych podlóg, dajac samopolyskowa warstwe, której polysk mozna podniesc przez polerowanie do liczby 24,3.Przyklad III. a) 4,250 czesci bis-[2'-N-metylo- N-n-oktadecyloamino - 4' - morfólino-sym-triazy- nylo-(6)]-etyloaminy, 4,250 czesci wosku, który w stanowia estry kwasu montanowego (temperatura topnienia 80—83°C, liczba kwasowa 20—30 licz¬ ba zmydlenia 135—150), 4^250 czesci wosku nafto¬ wego (temperatura topnienia 86—88°C), liczba kwasowa 13^16, liczba zmydlenia 45-^55, penet- 2o racja 4—6 przy 100 g (25°C/5 sek.), 0,850 czes¬ ci oleiny, 0,765 czesci emulgatora typu eteru alko. holu tluszczowego i poliglikolu, 0,680 czesci ami¬ nometylopropanolu, 69,955 czesci wody. b) 2,250 czesci zywicy syntetycznej typu zywicy ^ fenolowej modyfikowanej kalafonia, 0,675 czesci stezonego amoniaku, 12,07.5 czesci wody. Sklad¬ niki mieszaniny a) z wyjatkiem wody, stapia sie w temperaturze 150°C, jednorodny stop chlodzi do temperatury 100—110°fc i nastepnie dodaje 30 powoli mieszajac do wrzacej wody. Otrzymana emulsje chlodzi sie do temperatury pokojowej i przy mieszaniu wprowadza do niej mieszanine b).Otrzymana emulsja woskowa nadaje sie dosko¬ nale do pielegnowania nowoczesnych podlóg, przy 35 czym uzyskuje sie przy polerowaniu polysk. Po¬ krycie wytworzone za pomoca emulsji woskowej na plytkach z polichlorku winylu po przemyciu wilgotna scierka wykazuje wzrost liczby polysku z 29 do 35, natomiast emulsja porównawcza wy- 40 tworzona podanym sposobem, ale z ta róznica, ze skladnik woskowy wedlug wynalazku zastapiono woskiem Carnauba, daje przy przemyciu powloki wzrost liczby polyskowej tylko z 29,5 do 30,5.Przyklad IV. 5,0 czesci 2,4^bis-(N-nietylo-N ^ -n-oktadecyloamino)-6-dwuetanoloamino - sym - triazyny rozpuszcza sie przy lekkim ogrzewaniu w 95,0 czejsciach alkoholu izopropylowego, przy czym powstaje klarowny roztwór. Otrzymany roztwór nadaje sie doskonale do zmiekczania ma¬ so terialów wlókienniczych, a zwlaszcza do zmiek¬ czania stwardnialej po powtórnym myciu frote¬ rowanej tkaniny bawelnianej.Poddawane myciu sztuki wklada sie na kilka minut do kapieli zawierajacej 1/2 czesci wyzej 55 podanego roztworu na 1Q0 czesci wody, po czym wyzyma sie i zawiesza luzno w celu wyschniecia.Mocno stwardniale _ chropowate bawelniane recz¬ niki frotowe odzyskuja pierwotny miekki i pu¬ szysty chwyt. 60 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek do uszlachetniania powierzchni, znamien¬ ny tym, ze zawiera co najmniej jedna trójamino- gj -s-triazyne o ogólnym wzorze 1, w którym A66 397 oznacza grupe 0 wzorze 2, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, R2 ozna¬ cza rodnik alkilowy o 10—18 atomach wegla, B oznacza grupe o wzorze 2, w którym Ri i R2 ma¬ ja wyzej podane znaczenie, lub oznacza rodnik piperydynowy, 4-metylopiperazynowy, morfolino- wy, a C oznacza rodnik pirolidynow7y, piperydy¬ nowy, 4-metylopiperazynowy, morfolinowy lub szes- 8 ciometylenoiminowy, grupe o wzorze ogólnym 3, w którym B ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza rodnik alkiloiminowy lub piperazynydy- lowy-1, 4 lub w przypadku gdy A i B oznaczaja grupy o wzorze 2, wówczas podstawnik C moze oznaczac grupe o wzorze 4, w którym R.3 i R4 oz¬ naczaja ewentualnie podstawione rodniki alkilo¬ we o 1—20 atomach wegla. — n dyl c Wzór t B Wzór 2 X I Wzór 3 A- X C Wzór 5 — N N—CH, Wzór 9 B-yS—B -NH-C2H4-NHyV N -N X' Wzór 6 /CH3 \ C18H37 Wzór 7 /CH3 \ N C-H. 18n37 C,8H37-N-CH, Wzór 10 — N Wzór 11 — N /R3 Wzór 4 -O Wzór 8 O Wzór 12KI. 22h2, 1/06 66 397 MKP C09g 1/06 N H^Jl — CH3 Wior 13 ,C2H40H C2H40H Wzór 14 N X2H40H xC2H4Cl Wzor 15 H5c2 T / CH, C18H37 — N /C5HH \ CI8H37 lYzor 17 /C2H5 — N. — N °16H33 Wzór 18 ^C4Hg — N C10H2! Wzór 19 C3H7 C12H23 — H — N. — N' /H3 \ H u16n33 Wzór 21 /CaH,| C10H21 wzór 22 C2H5 ' Ci2H25 Wzór 23 /C4H9 — N. \ C12H23 Wzór 16 Wzór 20 Wzór 24KI. 22h2, 1/06 66 397 MKP C09g 1/06 -N / C3H60H \ C3He0H Wzor 25 -N / C3H7 \. -N / / ^21 NiOr 26 C3H7 Cl6H33 Wiór 2? C4He0H C4He0H Wzor 28 — N /C4H9 — N N -N ^37 Wzor 29 C2H5 ^18^37 Wzor 3C '^8H37 xC2H40H Wzór 31 ,CH3 Wzór 32 — N — N — N N' -C5H11 C12H25 Wzór 33 £2H40H C2H4Br Wzor 34 VC10H21 Wzor 35 'C4H9 C16H33 Wzór 36KI. 22h2, 1/06 66 397 MKP C09g 1/06 ,C3H7 — N \ C16H37 Wzor 37 ^5^1 —N. V C16H33 Wzor 38 CH, — N \ C^2\ Wzor 39 ¦N N-C2H5 Wzor 40 X / CH3 I NyN ^H37 H11C5-N-CI8H37 Wiór 4/ / C,K 2n5 H3C CI6H33 H^N-C.oHj, N- Wzor 42 t'l / V CcH, 5"11 N^N C,6H33 HgC4 H3C-N-C10H2I Wzor 43 ¦N- H3C NwN ¦I \_ H3C-N-C18H37 Wzór 44 1 r^^N x—' H3C HaP2-N-C,BHM *VzOr 45 — N H3C A O H7C3-N-C12H25 Wzor 46SS JO*M Vl3- N -S0UH ZCHeiOx N^, ZS -JOiM /cH8l3- N-^H zcH8l0x ijj^m 'HO N^^N N- *C -J07M CH37 N -\^~H^J- /cH0l3, fcHO O -O N N — L£u9\ H8b, 'HO N N- N I / x J—W N — N OS- vpz/W ?rbl ' N v / J8*H23- N-OrHOH i *36H Wo' J-H 6* J07M z(hoVo)n nHllo. hr^ P0^M / N-L^^-N- 0fr V07/M ecH9l3-N-s0llH 23SH /fr -PW UH0— N f Z0SH 90/1 §600 d^H

1.68 99 90/T 'sMSS '121KI. 22h2, 1/06 66397 MKP C09g 1/06 / .C.H 3n7 H5C2-N-C16H33 Wior 56 H,^— N —C18H37 Wzór 57 -oyyo H^-N-C^Hj, Wzór 58 CH, H7C3-N-C12H25 Wzor 59 H5C2-N-C16H33 Wzór 60 HSC,-N-C18H37 ^2 WzOr 61KI. 22h2, 1/06 66 397 MKP C09g 1/06 CH, -N N- -N r N(C2H40H CioH 18n37 '2 Wzor 62 XaH X ¦N N- , i, N 4n9 C)0H2| N(C4HbOH)2 Wzor 63 /C3H60H N C3H6Br Wzór 64 /—^ N / N C5H„ ^18H37 H0HGC3-N-C3HeBr Wzor 65 Bltk zam. 2533/72 205 egz. A4 Cena zl 10,— PL PL