PL66251B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL66251B1 PL66251B1 PL143531A PL14353167A PL66251B1 PL 66251 B1 PL66251 B1 PL 66251B1 PL 143531 A PL143531 A PL 143531A PL 14353167 A PL14353167 A PL 14353167A PL 66251 B1 PL66251 B1 PL 66251B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- adduct
- maleic anhydride
- acids
- aminopropanol
- hydroxy acids
- Prior art date
Links
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 13
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 claims description 3
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 3
- BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropan-1-ol Chemical compound CC(N)CO BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 maleic anhydride diene Chemical class 0.000 claims 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N maleopimaric acid Chemical compound C([C@]12C=C([C@H](C[C@@H]11)[C@H]3C(OC(=O)[C@@H]23)=O)C(C)C)C[C@@H]2[C@]1(C)CCC[C@@]2(C)C(O)=O FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
66251 KI. 12p,2 MKP C07d 27/30 Opublikowano: 30.X.1972 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Piotr Penczek, Agata Nazieblo Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania hydroksykwasów Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia hydroksykwasów. Hydroksykwasy wedlug wy¬ nalazku nie byly dotychczas znane.. Obecnie stwierdzono, ze przez reakcje adduktu bezwodnika maleinowego i kwasów zywicznych ka¬ lafonii, który sklada sie glównie z adduktu dieno- wego bezwodnika maleinowego i kwasu lewopima- rowego, z monoalkanoloamina uzyskuje sie hydro¬ ksykwasy z cykliczna grupa imidowa. Jako mono- alkanoloaminy stosuje sie najkorzystniej 2-amino- etanol, l-aminopropanol-2 i 2-aminopropanol, przy czym uzyskuje sie hydroksykwasy o budowie na przyklad jak we wzorze. Mozna równiez stosowac mieszaniny wymienionych monoalkanoloamin.Wyjsciowy addukt bezwodnika maleinowego z kwasami zywicznymi kalafonii otrzymuje sie w znany sposób przez stopniowe ogrzewanie kala¬ fonii z bezwodnikiem maleinowym do tempera¬ tury 240°C. Mozna wydzielic czysty addukt dieno- wy bezwodnika maleinowego i kwasu lewopima- rowego, czyli tak zwany kwas maleopimarowy, przed reakcja z monoalkanoloamina przez krysta¬ lizacje, nie jest to jednak konieczne.Dogodnym sposobem wytwarzania hydroksykwa¬ sów wedlug wynalazku o budowie na przyklad jak we wzorze jest ogrzewanie monoalkanoloamin z adduktem kwasów zywicznych kalafonii i bez¬ wodnika maleinowego w stosunku 1:1, korzystnie wr roztworze dwumetyloformamidu lub dwumetylo- 10 25 80 2 acetamidu. Mozna takze stosowac inne rozpusz¬ czalniki, np. metanol lub etanol.Po zakonczeniu reakcji wydziela sie hydroksy- kwas najkorzystniej przez oddestylowanie rozpusz¬ czalnika wraz z powstala w reakcji woda lub przez wytracenie nierozpuszczalnikiem, np. woda. Uzy¬ skane hydroksykwasy mozna oczyscic przez kry¬ stalizacje z rozpuszczalników organicznych, np. z rozcienczonego metanolu.Hydroksykwasy wytwarzane sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac jako pólprodukty do dalszych syntez, a zwlaszcza do wytwarzania po¬ limerów.Przyklad I. 2000 g kalafonii balsamicznej topi sie przez ogrzanie do temperatury 140°C i do¬ daje sie w tej temperaturze stopniowo przy ciag¬ lym mieszaniu i przepuszczaniu suchego gazu obo¬ jetnego 616 g bezwodnika maleinowego. Nastepnie ogrzewa sie mieszanine reakcyjna do temperatury 220°C i wygrzewa w tej temperaturze w ciagu 90 minut. Uzyskuje sie surowy addukt dienowy kwasów zywicznych kalafonii z bezwodnikiem ma¬ leinowym w postaci kruchej zywicy. 901,5 g otrzy¬ manego adduktu rozpuszcza sie w 12.00 ml dwu¬ metyloformamidu i wkrapla sie w temperaturze 80°C 137,4 g etanoloaminy, przy czym zachodzi egzotermiczna reakcja. Otrzymany roztwór ogrze¬ wa sie w ciagu 5 godz w temperaturze 120°C, a nastepnie oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem dwumetyloformamid wraz z wydzielo- 6625166251 na w wyniku reakcji woda. Uzyskuje sie produkt, którego glównym skladnikiem jest hydroksykwas z cykliczna grupa imidowa o budowie jak na rysunku. Temperatura topnienia wynosi 231—232°C po kilkakrotnej krystalizacji z alkoholu etylowego.Przyklad II. 901,5 g adduktu uzyskanego, jak opisano w przykladzie I, rozpuszcza sie w 2000 ml wrzacego metanolu i do uzyskanego roz¬ tworu wkrapla sie 137,4 g etanoloaminy, przy czym zachodzi egzotermiczna reakcja. Roztwór ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 2 godzin, po czym dodaje sie wody do zmetnienia. Po ochlodzeniu uzyskuje sie hydroksykwas identyczny z uzyskanym w przy¬ kladzie I.Przyklad III. 443,5 g krystalicznego kwasu maleopimarowego rozpuszcza sie w 1000 ml dwu- metyloformamidu. Do uzyskanego roztworu wkra¬ pla sie w temperaturze 80°C 75 g 1-aminopropa- nolu-2. Po wygrzewaniu w ciagu 5 godz w tem¬ peraturze 120°C produkt wydziela sie, jak opisano w przykladzie I, i krystalizuje z rocienczonego etanolu. Uzyskuje sie hydroksykwas o budowie jak na rysunku z tym, ze przy azocie zamiast 15 20 podstawnika -CH2-CH2-OH jest podstawnik -CH2- -CHOH. Temperatura topnienia wynosi 198—200°C.I CH3 PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania hydroksykwasów, zna¬ mienny tym, ze addukt bezwodnika maleinowego z kwasami zywicznymi kalafonii, skladajacy sie glównie z adduktu dienowego bezwodnika maleino¬ wego z kwasem lewopimarowym, poddaje sie re¬ akcji z monoalkanoloamina, przy czym otrzymuje sie hydroksykwasy z cykliczna grupa imidowa.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkanoloaminy z adduktem bezwodnika maleinowego i kwasów zywicznych kalafonii prze¬ prowadza sie w roztworze dwumetyloformamidu lub dwumetyloacetamidu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako monoalkanoloamine stosuje sie 2-amino- etanol, l-aminopropanol-2, 2-aminopropanol lub ich mieszaniny. CH, C00H ch, ch CHCH CH \ c-cH(mL CH\ /CH. ~^CH N-CHrCHfOH ~C0 Wzór W.D.Kart. C/958/72, 195+15, A4 Cena zl 10,— PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL66251B1 true PL66251B1 (pl) | 1972-06-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2731460A (en) | Process for producing ammonia derivatives of polynitroalcohols | |
| US3927127A (en) | Nitration process | |
| US2475996A (en) | Dinitro alcohols and process of producing the same from unsaturated aldehydes | |
| PL66251B1 (pl) | ||
| CA2451979A1 (en) | Novel modifications of the trometamol salt of r-thioctic acid and method for producing the same | |
| US2387019A (en) | Aliphatic dinitro tetrols | |
| US2786851A (en) | Reaction product of 3, 4-dihalo-sulfolane with ammonia and process | |
| CN103193560A (zh) | 一种硝胺炸药及其制备方法 | |
| US2230965A (en) | Process of preparing guanyl taurine | |
| US2588852A (en) | Process for preparing beta-bromo, alpha chloro, beta-formyl acrylic acid | |
| JPS63239257A (ja) | ジアミノベンズアニリド誘導体の製造方法 | |
| US2693490A (en) | Mono-n-fattycitramides | |
| US5081255A (en) | High melting aromatic nitrate esters | |
| US1045011A (en) | Nitro derivative of anilin and process for the manufacture of same. | |
| SU1034605A3 (ru) | Способ получени молекул рного соединени @ -диэтиламиноэтиламида @ -хлорфеноксиуксусной кислоты с 4- @ -бутил-3,5-дикето-1,2-дифенилпиразолидином | |
| US3404184A (en) | Dimethoxyhexanitrobiphenyl and process for producing same and diaminohexanitrobiphenyl | |
| US3553253A (en) | Energetic polynitro-halogenated aromatic esters | |
| US2325053A (en) | Mcmss | |
| US3575973A (en) | Compounds containing a dinitrofluoromethyl group | |
| US3121716A (en) | Pyrazinamide and derivatives thereof | |
| DE505323C (de) | Verfahren zur Darstellung von N-Oxyaethylderivaten des 2, 4-Diamino-1-oxybenzols und seiner Derivate | |
| US3542849A (en) | Process for the preparation of n-aryl-alpha-amino carboxylic acid esters | |
| Malmberg et al. | The synthesis of 2-and 3-substituted naphth [1, 2] imidazoles | |
| US2688619A (en) | Phthalimido pyrimidines and method for their production | |
| US3178471A (en) | Nitroacids and salts |