PL65931B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 15. XI. 1972 65931 KI. 12q,13 MKP C07c 83/08 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Abram Ostaszynski, Halina Plenkiewicz, Ta¬ deusz Urbanski Wlasciciel patentu: Polska Akademia Nauk (Instytut Chemii Organicznej), Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasów hydroksamowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasów hydroksamowych o wzorze R-CONHOCH2-CONHOH, w którym R oznacza rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony w pierscieniu zwlaszcza przez chlorowiec i lub grupy wodorotlenowe.Znane sa kwasy aminohydroksamowe o wzprze RNHCONHOH, w którym R ma wyzej podane zna¬ czenie, a takze kwasy o wzorze R'-NNO-NH- -CONHOH, w którym R' oznacza wodór lub rodnik, np. metylowy, natomiast nie sa znane kwasy z dwiema grupami hydroksamowymi w ukladzie lancuchowym.Kwasy hydroksamowe z dwiema grupami hydro¬ ksamowymi w czasteczce, bedace przedmiotem wy¬ nalazku, ze wzgledu na swoja aktywnosc biolo¬ giczna, znajduja zastosowanie w medycynie jako srodki przeciwgoraczkowe, przeciwzapalne, anty- septyki itp. oraz w rolnictwie jako srodki ochrony roslin.Sposobem wedlug wynalazku, nowe pochodne kwasów hydroksamowych o wzorze R-CONHOCH2- -CONHOH, w którym R ma wyzej podane znacze¬ nie otrzymuje sie przez dzialanie na kwas hydro- ksamowy o wzorze R-CONHOH, w którym R ma wyzej podane znaczenie estrem kwasu chloro-i/lub bromooctowego i poddawanie tak uzyskanej po¬ chodnej dzialaniu hydroksyloaminy, przy czym otrzymuje sie kwas z dwiema grupami hydroksa¬ mowymi w ukladzie lancuchowym. 10 20 25 Oczywiste jest, ze wodór grupy -OH w pierscie¬ niu aromatycznym pochodnym kwasu hydroksamo- wego otrzymanego sposobem wedlug wynalazku mozna podstawic innymi podstawnikami, zwlasz¬ cza takimi jak CH3CO, CH3, C2H5, co nie zmienia istoty niniejszego wynalazku.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony na przykladach wykonania, które jednakze nie ogra¬ niczaja zakresu wynalazku.Przyklad I. Do roztworu 2,8 g (0,04 mola) chlorowodorku hydroksyloaminy w 20 ml metanolu dodaje sie roztwór 3,4 g (0,06 mola) wodorotlenku potasowego w 10 ml metanolu i calosc miesza sie w temperaturze 5°C. Otrzymany metanolowy roz¬ twór wolnej hydroksyloaminy odsacza sie od chlor¬ ku potasowego, który przemywa sie w 10 ml ochlo¬ dzonego metanolu. Do roztworu wolnej hydroksylo¬ aminy dodaje sie nastepnie 4,2 g (0,02 mola) benzo- ksyheksanooctanu metylu, mieszanine reakcyjna pozostawia sie w temperaturze pokojowej na prze¬ ciag 24 godzin, po czym zakwasza sie 10°/o kwasem solnym. Rozpuszczalnik odparowuje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem w temperaturze 30 °C, a wydzie¬ lony kwas hydroksamowy po wysuszeniu wygoto¬ wuje sie w benzenie. Po wykrystalizowaniu z wody otrzymuje sie 4 g kwasu benzohydroksamoacetylo- hydroksamowego o temperaturze topnienia 128— 129°C, co stanowi 96% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Do roztworu 2,1 g (0,03 mola) chlorowodorku hydroksyloaminy w 20 ml metanolu 659313 dodaje sie 4,0 g (0,07 mola) wodorotlenku potaso¬ wego w 20 ml metanolu i calosc miesza sie w tem¬ peraturze 5°C. Otrzymany metanolowy roztwór wolnej hydroksyloaminy odsacza sie od chlorku po¬ tasowego, który przemywa sie 10 ml ochlodzonego metanolu. Do roztworu wolnej hydroksyloaminy do¬ daje sie 4,5 g (0,02 mola) salicylohydroksamooctanu metylu, mieszanine reakcyjna pozostawia sie w temperaturze pokojowej na przeciag 24 godzin, po czym zakwasza sie 10% kwasem solnym. Me¬ tanol odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 25 °C a wydzielony kwas hydro- ksamowy po wysuszeniu wygotowuje sie w ben¬ zenie. Po wykrystalizowaniu z nitrometanu otrzy¬ muje sie 4,4 g kwasu salicylohydroksamoacetylo- hydroksamowego o temperaturze topnienia 154— 155°C, co stanowi 98% wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. Postepuje sie identycznie jak w przykladzie II, z ta róznica, ze zamiast salicylo¬ hydroksamooctanu metylu stosuje sie 5,2 g 5-chloro- salicylohydroksamooctanu metylu. Otrzymuje sie 3,9 g kwasu 5-chlorosalicylohydroksamoacetohydro- ksamowego o temperaturze topnienia 181 °C, co sta¬ nowi 75% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IV. Postepuje sie identycznie jak w przykladzie II, z ta róznica ze zamiast salicylo¬ hydroksamooctanu metylu stosuje sie 7,1 g 3-bromo- 4 -5-chlorosalicylohydroksamooctanu metylu. Otrzy¬ muje sie 5,9 g kwasu 3-bromo-5-chlorosalicylohydro- -ksamoacetohydroksamowego o temperaturze top¬ nienia 165—166°C, co stanowi 83% wydajnosci teo- 5 retycznej.Przyklad V. Postepuje sie identycznie jak w przykladzie II, z ta róznica, ze zamiast salicylo¬ hydroksamooctanu metylu stosuje sie 8,0 g 4-fluoro- -3,5 -dwubromosalicylohydroksamooctanu metylu. 10 Otrzymuje sie 7 g kwasu 4-fluoro-3,5-dwubromosa- licylohydroksamoacetohydroksamowego o tempera¬ turze topnienia 162,5—163 °C, co stanowi 87% wy¬ dajnosci teoretycznej. 15 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwa¬ sów hydroksamowych, o wzorze R-CONHOCH2 — 20 CONHOH, w którym R oznacza rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony, zwlaszcza przez chlorow¬ ce i lub grupy wodorotlenowe, znamienny tym, ze na pochodna kwasu hydroksamowego o wzorze R— CONHOH, w którym R ma wyzej podane znacze- 25 nie dziala sie estrem kwasu chloro-i/lub bromo- octowego, a nastepnie na otrzymana pochodna dzia¬ la sie hydroksyloamina. KZG 1, z. 279/72 — 195 Cena zl 10.— PL