PL65452B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL65452B1 PL65452B1 PL125561A PL12556168A PL65452B1 PL 65452 B1 PL65452 B1 PL 65452B1 PL 125561 A PL125561 A PL 125561A PL 12556168 A PL12556168 A PL 12556168A PL 65452 B1 PL65452 B1 PL 65452B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tritrate
- autoclave
- methyl
- sulphide
- carried out
- Prior art date
Links
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002955 Art silk Polymers 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- -1 tri-mercury thioformaldehyde Chemical compound 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 01.Iir.1968 (P 125 561) 02.111.1967 Niemiecka Republika Federalna 30.VI.1972 65452 KI. 12o, 23/03 MKP C07c 149/10 Wspóltwórcy wynalazku: Hans-Dieter Rupp, Gerhard Meyer, Helmut Magerlein Wlasciciel patentu: Glanzstoff AG, Wuppertal (Niemiecka Republika Fe¬ deralna) Sposób wytwarzania siarczku dwumetylowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania siarczku dwumetylowego. Siarczek dwumetylowy mozna wytwarzac róznymi znanymi sposobami, z których najbardziej typowe polegaja na reakcji siarczku potasowego z chlorkiem metylu i na ogrzewaniu olejku metylogorczycznego z kwasem siarkowym.Stwierdzono, ze siarczek dwumetylowy mozna otrzymac z dobra wydajnoscia i w bardzo czystej postaci, jezeli tritian ogrzewa sie z alkoholem metylowym w stosunku 'molowym 1:4 do 1:15, korzystnie od 1:7 do 1:9 w obecnosci mocnych kwa¬ sów albo katalizatorów Friedel-Crafts'a w tem¬ peraturze 200—400°C, korzystnie 220—350°C.Najbardziej odpowiednimi katalizatorami sa chlo¬ rowodór, kwas toluenosulfonowy, zwiazek komp¬ leksowy trójfluorku boru i eteru i trójchlorek gli¬ nu. Ilosc zastosowanego katalizatora moze wahac sie od 0,05—10% wagowych w przeliczeniu na tritian.Stosowany jako material wyjsciowy tritian to pierscieniowy trójmeryczny tioformaldehyd, który otrzymuje sie miedzy innymi przy przedzeniu wis¬ kozy w kapieli przedzalniczej zawierajacej for¬ maldehyd.Sposób wedlug wynalazku prowadzi sie celowo w autoklawie pod podwyzszonym cisnieniem. Po¬ wstajacy siarczek metylowy ewentualnie po doda¬ niu malej ilosci wody oddestylowuje sie bezpo- 10 15 20 srednio z autoklawu. Cisnienie nie jest tu czyn¬ nikiem istotnym. W szczególnych przypadkach cis¬ nienie jest uzaleznione od ilosciowego skladu skladników reakcji i od zastosowanej tempera¬ tury.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie ko¬ rzystny, poniewaz pozwala na przeprowadzenie tri- tianu, praktycznie nieuzytecznego produktu ubocz¬ nego wystepujacego przy produkcji sztucznego jed¬ wabiu, w siarczek metylowy prawie z ilosciowa wy¬ dajnoscia.Siarczek dwumetylowy mozna wedlug znanych metod w prosty sposób przeprowadzic w sulfotle- nek metylu, który jest cennym rozpuszczalnikiem.Sposób wedlug wynalazku wyjasniono w przy¬ toczonych przykladach.Przyklad I. 20 g tritianu i okolo 50 ml alko¬ holu metylowego (stosunek molowy 1 : 8) z dodat¬ kiem 2 g bezwodnego A1C13 ogrzewa sie w auto¬ klawie o pojemnosci 100 ml do temperatury 230— —240°C. Po trzech godzinach ustala sie cisnienie okolo 200 atm. Nastepnie ochladza sie do tempe¬ ratury 100°C i rozpreza zawartosc autoklawu w oziebionym odbieralniku. Analiza w ten sposób otrzymanych produktów .reakcji przy zastosowaniu chromatografii gazowej wykazala wydajnosc siarcz¬ ku metylu wynoszaca 99% wartosci teoretycznej w przeliczeniu na wprowadzony tritian.W ponizszej tablicy podano kilka przykladów, 654523 65452 4 w których proces prowadzi sie wedlug przykladu I przy zastosowaniu róznych kwasów, lub kataliza¬ torów Friedel-Crafts'a zachowujac warunki reakcji podane takze w tej tablicy.Tablica Przy¬ klad 1 H III IV V VI VII Stosunek molowy tritian: metanol 1 1 1 1 1 1 8 8 8 8 8 15 Katalizator HCl-gazowy BF3-zwiazek eterowy Kwas p-tolueno-sulfonowy AlClg A1C18 A1C18 Ilosc (g) 2 2 2 0,02 0,4 0,02 Temperatura (°C) 230—240 230—240 230—240 270 230—240 270 Cisnienie (atm) 190 220 185 250 200 220 Czas reakcji (godz) 4 2 3 3 5 6 Wydaj¬ nosc (% teorii) 93 92 84 93 98 84 Przyklad VIII. 20 g tritianu i 50 ml alkoho¬ lu metylowego i 0,1 g A1C13 ogrzewa sie w cza¬ sie 14 godzin w autoklawie o pojemnosci 100 ml w temperaturze 230°—240°C, przy ustaleniu sie cisnienia 170 atm. Nastepnie autoklaw ochladza sie do temperatury 0°C, ostroznie rozpreza po¬ zostale cisnienie okolo 20 atm, a zawartosc auto¬ klawu z dodatkiem 100 ml wody poddaje frak¬ cjonowanej destylacji. Otrzymuje sie 26 g de¬ stylatu o temperaturze wrzenia 36—37°C, co od¬ powiada wydajnosci 96% teorii w przeliczeniu na tritian.Przyklad IX. 0,54 g tritianu i 1,25 ml meta¬ nolu oraz 54 mg A1C13 umieszcza sie w rurze do zatapiania o pojemnosci 100 ml. Ogrzewa sie trzy godziny do temperatury 350°C. Po zakonczeniu reakcji rure ochladza sie suchym lodem (stalym C02) i produkt analizuje sie metoda chromato- 25 30 grafii gazowej. Wydajnosc siarczku metylowego wynosi 94% teorii w przeliczeniu na tritian. PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania siarczku dwumetylowe- go, znamienny tym, ze tritian ogrzewa sie z alko¬ holem metylowym w stosunku molowym 1:4 do 1:15 w obecnosci mocnych kwasów lub kataliza¬ torów Friedel—Crafts'a w temperaturze 200° — 400°C.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci 0,05—10% wa¬ gowych katalizatora w przeliczeniu na tritian.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w autoklawie pod pod¬ wyzszonym cisnieniem i powstaly siarczek me¬ tylowy bezposrednio oddestylowuje sie z auto¬ klawu. W.D.Kart. C/403/72, A4, 195 + 15 Cena zl 10.— PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL65452B1 true PL65452B1 (pl) | 1972-02-29 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4187255A (en) | Process for methylating naphthalene | |
| Cason et al. | Investigation of methods for preparing pure secondary alkyl halides | |
| US4138437A (en) | Process for the preparation of tertiary aliphatic amines | |
| GROSSE et al. | The Addition of Hydrogen Fluoride to the Double Bond | |
| GB1581428A (en) | Alkylation of aromatic hydroxy compounds | |
| Smith et al. | The relative reactivity of amines in the aminolysis of amides1 | |
| Mulvaney et al. | Synthesis of ethylene ures (imidazoliodine-2) | |
| US3769349A (en) | Process for preparing 2,4-dihydroxybenzophenones | |
| PL65452B1 (pl) | ||
| EP2189437B1 (en) | Rocess for dehydration of hexafluoroacetone trihydrate | |
| US3433838A (en) | Purification of perhaloacetones | |
| US4052459A (en) | Process for the manufacture of alkylacetophenones | |
| US2932665A (en) | Preparation of nu, nu-diethyltoluamides | |
| US3082246A (en) | Preparation of tertiary esters | |
| EP0544790A1 (en) | Aquathermolytic cleavage of ethers. | |
| US3418378A (en) | Production of diphenylol propane | |
| Simons et al. | Hydrogen fluoride as a condensing agent. vii. 1 the acylation of aromatic compounds | |
| EP0254536A1 (en) | Process for purifying 4-hydroxy-acetophenone | |
| JPS62106060A (ja) | 純粋な塩素不含シクロプロパン−カルボン酸エステルの製造方法 | |
| US4149019A (en) | Process for the transalkylation of nuclear methylated phenols | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| EP0295883B1 (en) | Process for intermediates to leukotriene antagonists | |
| US2776190A (en) | Manufacture of hydrazine | |
| US4108909A (en) | N-alkylated cresylic acids via direct alkylation in a liquid phase | |
| US3056842A (en) | Preparation of phenoxyphenols |