PL65270B1 - - Google Patents

Description

Znany jest równiez prostszy sposób syntezy — pozwalajacy na bezposrednia przemiane azotniaku w aminoguanidyne z wydajnoscia 48—56% (Ber. 44, 2713/1911) — polegajacy na rozcieraniu ozie¬ bionej do 0°C wodnej zawiesiny siarczanu hydra¬ zyny i azotniaku, wraz z powstajacym z niego cyjanamidem i osadem wodorotlenku wapniowego, w mlynie kulowym przez 12 godzin. Sposób ten posiada jednak szereg niedogodnosci, z których na pierwszym miejscu wymienic mozna koniecznosc stosowania specjalnej konstrukcji mlyna kulowego, pozwalajacego na oziebienie mieszaniny reakcyjnej do temperatury 0°C, uciazliwy proces oddzielania siarczanu wapniowego, wydzielajacego sie przy niskiej temperaturze w postaci bardzo trudnej do saczenia soli, a przede wszystkim duza labilnosc wydajnosci oraz jakosci otrzymywanego produktu.Wspomniana labilnosc wydajnosci i jakosci pro¬ duktu uwarunkowana jest zarówno czynnikami mechanicznymi, jak i chemicznymi. Czynniki me¬ chaniczne — to wzajemna okluzja substratów i 5 produktów oraz utrudniony kontakt pomiedzy trudno rozpuszczalnym w wodzie siarczanem hy¬ drazyny i powstajacym z hydrolizy azotniaku trudno rozpuszczalnym wodorotlenkiem wapnio¬ wym, a tym samym utrudniony równiez przebieg io reakcji pomiedzy wytwarzanymi w tych przemia¬ nach cyjanamidem i hydrazyna.Czynniki chemiczne — to z kolei istniejaca w warunkach prowadzenia procesu mozliwosc wielo¬ kierunkowych ubocznych przemian cyjanamidu, 15 prowadzacych do mocznika, amoniaku i weglanu wapniowego, guanidyny, dwucyjanodwuamidu, me- laminy i innych. Zalecane prowadzenie procesu w temperaturze 0°C tylko w nieznacznym stopniu zapobiega tym przemianom. Sprzyja im bowiem 20 dlugotrwale przetrzymywanie wolnego cyjanamidu, powstajacego juz na poczatku procesu, a przede wszystkim alkaliczne srodowisko (pH = 8—12). Sro¬ dowisko takie, warunkowane hydroliza azotniaku do cyjanamidu i wodorotlenku wapniowego, utrzy- 25 muje sie niemal do konca procesu, gdyz zobojet¬ nienie trudno rozpuszczalnego wodorotlenku wap¬ niowego prowadzone jest za pomoca kwasu siar¬ kowego zwiazanego z hydrazyna w ich soli o ma¬ lej rozpuszczalnosci, pomniejszonej dodatkowo 30 przez obnizenie temperatury do 0°C. 6527065270 3 Okazalo sie, ze mozna uniknac wymienionych niedogodnosci i otrzymac produkt w technicznie dogodny sposób i z wysoka wydajnoscia, jezeli wedlug wynalazku reakcje siarczanu hydrazyny z azotniakiem przeprowadza sie w temperaturze podwyzszonej do 60—70°C, w srodowisku wodnym slabo kwasnym o pH w zakresie 2—7, które utrzy¬ muje sie samorzutnie przy stopniowym wprowa¬ dzaniu azotniaku do ogrzanego uprzednio roztworu siarczanu hydrazyny.Stwierdzono, ze w tych warunkach zaznacza sie dominujacy udzial pozadanej reakcji addycji hy¬ drazyny do cyjanamidu, na co sklada sie obecnosc jonów wodorowych katalizujacych ten typ reakcji, zwiekszenie jej szybkosci przez podwyzszenie tem¬ peratury, co z kolei stalo sie mozliwe dzieki sto¬ sunkowo duzej trwalosci cyjanamidu w roztwo¬ rach slabo kwasnych oraz dzieki zastosowaniu do¬ zowania azotniaku, przy którym czasokres prze¬ bywania w roztworze powstajacego wolnego cyja¬ namidu, a tym samym i mozliwosci jego reakcji ubocznych ograniczono praktycznie do minimum.Podany nizej przyklad wyjasnia blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad. Do roztworu 130 g siarczanu hy¬ drazyny w 1000 ml wody, podgrzanego do tempe¬ ratury 60—70°C, w ciagu 1—2 godzin dodaje sie stopniowo 30€ g azotniaku, utrzymujac pH srodo- 20 wiska w zakresie 2—7. Po dodaniu azotniaku ca¬ losc miesza sie jeszcze w temperaturze 60—70°C w ciagu 30 minut, a nastepnie oziebia do tempera¬ tury 20°C i po dalszych 6 godzinach mieszania w tej temperaturze, oddziela osad siarczanu wapnio¬ wego, który dodatkowo przemywa sie 500 ml wody.Lugi wlasciwe i przemywne laczy sie razem. Otrzy¬ muje sie okolo 1350 ml wodnego roztworu amino¬ guanidyny, który zakwasza sie rozcienczonym kwa¬ sem azotowym (1 : 1) do wartosci pH = 5.Zawartosc azotanu aminoguanidyny w roztworze wynosi 120 g, co odpowiada 94% wydajnosci teore¬ tycznej.Celem wydzielenia stalego azotanu aminoguani¬ dyny, otrzymany roztwór zageszcza sie pod nor¬ malnym cisnieniem do objetosci 250 ml i pozo¬ stawia do krystalizacji. Po odsaczeniu i wysusze¬ niu otrzymuje sie 118 g krystalicznego azotanu aminoguanidyny o zawartosci 90%. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania azotanu aminoguanidyny z azotniaku i siarczanu hydrazyny znamienny tym, ze reakcje azotniaku z siarczanem hydrazyny prze¬ prowadza sie w wodnym srodowisku kwasnym lub obojetnym, przez stopniowe wprowadzenie azot¬ niaku do ogrzanego roztworu siarczanu hydrazyny, korzystnie w temperaturze 60—70°C. PZG w Pab., zam. 188-72, nakl. 215 egz. Cena zl 10,— PL PL