PL65253B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 29.IV.1972 65253 KI. 22 a, 43/00 MKP C 09 b 43/00 UKD Twórca wynalazku: Lech Wojciechowski Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nowych azowych pigmentów organicznych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych azowych pigmentów organicznych o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja gru¬ py iminowe, atomy siarki lub atomy tlenu i moga byc jednakowe lub rózne, podstawnik B i ewen¬ tualnie jeden z podstawników A, C lub D oznacza¬ ja grupy okreslone wzorami 2, 3 i 4, w których Ar, Ar' i Ar" oznaczaja reszty aromatyczne, ewen¬ tualnie o pierscieniach skondensowanych lub resz¬ ty heterocykliczne, a pozostale sposród podstaw¬ ników A, C i D oznaczaja atomy wodoru lub chlo¬ rowców albo grupy nitrowe, hydroksylowe, acylo- aminowe, alkilowe lub alkoksylowe i moga byc jednakowe lub rózne.Znane sa azowe pigmenty organiczne otrzymy¬ wane przez sprzeganie zdwuazowanych amin aro¬ matycznych z anilidami aromatycznych kwasów o-hydroksykarboksylowych pochodnych naftalenu, karbazolu itp. lub z arylidami estru acetyloocto- wego. Pigmenty te nie odpowiadaja jednak w wiekszosci przypadków stawianym obecnie tej gru¬ pie zwiazków wymaganiom, jak odpornosc na dzialanie wysokich temperatur oraz zdolnosc bar¬ wienia tworzyw sztucznych. Sposród znanych azo¬ wych pigmentów organicznych wymagania te spel¬ niaja pigmenty, otrzymywane na drodze konden¬ sacji dwuamin aromatycznych, np. benzydyny lub jej pochodnych, z dwiema czasteczkami chlorków kwasowych barwników monoazowych, otrzyma¬ nych przez sprzeganie pierwszorzedowych amin aromatycznych z kwasem p-hydroksynaitoesowym lub przez sprzeganie dwuarylidów acetylooctowych z dwiema czasteczkami aromatycznych kwasów aminokarboksylowych i nastepna zamiane grup karboksylowych w otrzymanych disazowych barw¬ nikach kwasowych na grupy chlorokarbonylowe oraz kondensacje uzyskanych chlorków kwaso¬ wych z pierwszorzedowymi aminami aromatyczny¬ mi lub ich pochodnymi.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie no¬ we pigmenty o ogólnym wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, na drodze kondensacji zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 5, w którym X i Y maja wyzej podane zna¬ czenie, podstawniki a, c i d oznaczaja atomy wo¬ doru lub chlorowców albo grupy nitrowe, amino¬ we, hydroksylowe, acyloaminowe, alkilowe lub al¬ koksylowe i moga byc jednakowe lub rózne, a podstawnik b oznacza grupe aminowa, w stosun¬ ku molowym 1 : 1 lub 1:2 z chlorkiem kwaso¬ wym barwnika mono- lub disazowego, przedsta¬ wionym jednym lub dwoma z wzorów ogólnych 6, 7 lub 8, w których wszystkie symbole maja wy¬ zej podane znaczenie albo na drodze kondensacji zwiazków o wzorze ogólnym 5, w którym wszyst¬ kie symbole maja wyzej podane znaczenie, w sto¬ sunku molowym 1 : 1 lub 1:2 z chlorkiem aro¬ matycznego lub heterocyklicznego kwasu hydro- ksykarboksylowego o ogólnym wzorze KO—Ar— —CO—Cl, w którym Ar ma wyzej podane zna- 6525365253 •czenie, po czym otrzymany produkt kondensacji poddaje sie sprzeganiu w stosunku molowym 1 : 1 lub 1 : 2 ze zdwuazowana amina aromatyczna. Pig¬ menty o ogólnym wzorze 1 mozna otrzymac spo¬ sobem wedlug wynalazku równiez przez konden- 5 sacje aromatycznego kwasu-' aminokarboksyiowego o ogólnym wzorze H2N—Ar—COOH, w którym Ar ma wyzej podane znaczenie, z arylidem lub dwu- arylidem kwasu acetylooctowego, przeprowadzenie otrzymanego produktu kondensacji w chlorek 10 kwasowy i nastepna kondensacje wymienionego chlorku kwasowego w stosunku molowym 1 : 1 lub 2 : 1 ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 5, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie.Reakcje kondensacji chlorków kwasowych kwa- 15 sów hydroksy- lub aminokarboksylowych lub chlor¬ ków kwasowych mono- lub disazowych barwni¬ ków, otrzymanych jednym z wyzej podanych spo¬ sobów, ze zwiazkami o wzorze 5, prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalników organicznych takich, 20 jak toluen, ksylen, chlorobenzen, dwuchlorobenzen rtp., ewentualnie w obecnosci trzeciorzedowych amin aromatycznych lub alifatycznych, jak piry¬ dyna, trójetyloamina itp. albo w obecnosci innych zwiazków, jak np. mocznika, w temperaturze od 25 70° do wrzenia.Otrzymane pigmenty przemywa 'sie po ich wy¬ odrebnieniu ze srodowiska reakcji rozpuszczalni¬ kami organicznymi takimi, jak chlorobenzen, ksy¬ len, dwucMorobenzen, dwumetyloformamid, alko- 30 hole i inne w temperaturze podwyzszonej do tem¬ peratury wrzenia wlacznie. Uzyskane sposobem wedlug wynalazku pigmenty sa odporne na dzia¬ lanie temperatury do 300°, na dzialanie rozpusz¬ czalników organicznych takich, jak alkohole, ace- 35 ton, ksyleny, chlorobenzen, ftalan dwubutylu i in¬ ne oraz odznaczaja sie dobrymi i bardzo dobrymi odpomosciami na dzialanie swiatla. Pigmenty te barwia tworzywa sztuczne bez zjawiska migracji.Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego za- 40 kresu, nastepujace przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe, a stopnie podano w ska¬ li Celsjusza: Przyklad I. 1 czesc suchego barwnika mono- 45 azowego, otrzymanego znanym sposobem przez sprzeganie zdwuazowanej 5-chloro-2-metyloaniliny z kwasem P-hydroksynaftoesowym, zadaje sie 12 czesciami chlorobenzenu i wkrapla w tempera¬ turze 70—80° 0,9 czesci chlorku tionylu lub 1,7 50 czesci trójchlorku fosforu. Mase reakcyjna pod¬ grzewa sie nastepnie do temperatury 70—85° w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi sie ja do tempe¬ ratury 0—5° i saczy. Otrzymany chlorek kwaso¬ wy barwnika dodaje sie w temperaturze 90° do mieszaniny 40 czesci o-dwuchlorobenzenu, 1 czesci 6-amino-6' (lub 7,)-|chloro-l,4-dwutia-l,4-dwuhydro- fenazyno-{2,3-b)-chinoksaliny i 0,25 czesci pirydy¬ ny, po czym ogrzewa sie calosc w ciagu 1—2 go¬ dzin od temperatury 90° do temperatury 155° i sa- 6Q czy w temperaturze 155°. Osad przemywa sie w temperaturze 120—140° najpierw o-dwuchloroben- zenem, nastepnie dwukrotnie dwumetyloformami- dem i ostatecznie goracym alkoholem etylowym..Otrzymuje sie z wydajnoscia 80—90*/o czerwony g5 pigment o wzorze 9, nie topiacy sie do tempera¬ tury 3G0°.Postepujac podanym wyzej sposobem, lecz sto¬ sujac zamiast 6-amino-6' (lub 7')-chloro-l,4-dwu- tia -1,4- dwuhydrofenazyno - (2,3- b) - chinoksaliny 6- -amino-6' (lub 7')-hydrokisy-, -imetoksy-, -etoksy- lub -acetyloamino-l,4-dwutia-l,4-dwuhydrofenazy- no-'(2,3-b)-'chinoksaline, otrzymuje sie odpowiednio czerwone pigmenty o wzorach 10—13, nie topiace sie do temperatury 360°.Przyklad II. 1 czesc suchego barwnika mo- noazowego, otrzymanego znanym sposobem przez; sprzeganie zdwuazowanej 2,5-dwuchloroaniliny z kwasem 2-hydroksy-3-karibazolokarbo:ksylowym za¬ daje sie 15 czesciami cMorobenzenu i wkrapla w temperaturze 80—100° 0,9—1 czesci chlorku tiony¬ lu lub 1,8 czesci trójchlorku fosforu. Mase reak¬ cyjna ogrzewa sie w temperaturze 80—100° w ciagu 1—2 godzin, po czym chlodzi sie ja do tem¬ peratury 0—5° i saczy. Otrzymany osad chlorku kwasowego barwnika imonoazowego dodaje sie w temperaturze 100° do mieszaniny 35 czesci o-dwu¬ chlorobenzenu, 0,85 czesci 6-amino-l,4-dwutia-l,4- -dwuhydrofenazyno-(2,3-b)-dhinoksaliny i 0,2—0,3 czesci pirydyny lub mocznika, po czym ogrzewa sie calosc do temperatury 150° i saczy w tej tem¬ peraturze. Osad przemywa sie najpierw dwukrot¬ nie dwumetyloformamidem o temperaturze bliskiej temperaturze wrzenia, a nastepnie dwukrotnie go¬ racym alkoholem metylowym. Otrzymuje sie z wy¬ dajnoscia okolo 80—85P/o brunatny pigment o wzo¬ rze 14, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad III. 1 czesc suchego barwnika mo- noazowego, otrzymanego znanym sposobem przez sprzeganie zdwuazowanej 2,5-dwuchloroaniliny z kwasem salicylowym, zadaje sie 10 czesciami chlo¬ robenzenu i wkrapla w temperaturze 70—80° 1 czesc chlorku tionylu. Mase reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 70'—80° w ciagu 1—2 godzin, chlodzi do temperatury 0—5° i saczy. Otrzymany chlorek kwasowy barwnika monoazowego dodaje sie w temperaturze 70—80° do 'mieszaniny 30 czesci chlo¬ robenzenu, 1 czesci 6-amino-l-aza-4-tia-l,4-dwuhy- drofenazyno-(2,3-ib)-chinoksaliny i 0,2—0,05 czesci trójetyloaminy, po czym ogrzewa sie calosc do tem¬ peratury 100!—120° i saczy na goraco. Osad prze¬ mywa sie najpierw goracym chlorobenzenem, na¬ stepnie c-dwuchlorobenzenem i w koncu etanolem lub metanolem. Otrzymuje sie z wydajnoscia 80— —90°/o zólty pigment o wzorze 15, nie topiacy sie do temperatury 360°.Postepujac podanym wyzej sposobem, lecz kon- densujac chlorek kwasowy barwnika monoazowe¬ go w tstosunku molowym 2 : 1 z 6-amino-l-aza-4- -tia-l,4-idwuhydrofenazyno-i(2,3-b) - chinoksaliny, o- trzymuje sie pigment barwy zóltej o wzorze 16, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad IV. 1 czesc suchego barwnika mo¬ noazowego, otrzymanego znanym sposobem przez sprzeganie zdwuazowanego kwasu 2-chloro-4-ami- nobenzoesowego z l-fenylo-3-'metylopirazoionem-5, zadaje sie 13 czesciami chlorobenzenu i wkrapla w temperaturze 70^80° 0,9 czesci chlorku tionylu.Mase reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 70— —80° w ciagu 1—2 godzin, chlodzi do temperatury65253 O—5° i saczy. Otrzymany chlorek kwasowy barw¬ nika motnoazowego dodaje sie w temperaturze 70—'80° do mieszaniny 35 czesci toluenu i 0,9 czesci €-amino-l-aza-4-oksa-l,4 - dwuhydrofenazyno - (2,3- -b)-6' (lub 7')-|metoksychinoksaliny, po czym ogrze- 5 wa sie calosc w ciagu 2—3 godzin do temperatury wrzenia i saczy na goraco. Osad przemywa sie najpierw goracym toluenem, nastepnie chloroben- zenem a w koncu metanolem lub etanolem. Otrzy¬ muje sie z wydajnoscia 90—95% zólty pigment o io wzorze 17, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad V. 1 czesc suchego barwnika mo- noazowego, otrzymanego znanym sposobem przez sprzeganie zdwaiazowanej 5-chloro-2-imetoksyanili- ny z l-(4/-karboksy)-fenylo-3-metylopirazolonem-5, 15 przeprowadza sie za pomoca jednego ze sposobów, podanych w przykladach I—IV, w chlorek kwa¬ sowy. Otrzymana mase dodaje sie do temperatury 80—90° do mieszaniny 36 czesci o-dwuchloroben- zenu, 1,2 czesci 6-amano-5'-chloro-7'-nitro-l,4-dwu- 2o tia - 1,4 - dwuhydrofenazyno - (2,3-b) - chinclksaliriy i 0,2—0,25 czesci pirydyny, ogrzewa calosc do tem¬ peratury 180° i saczy w tej temperaturze. Osad przemywa sie najpierw 2—3 razy goracym o-dwu- chlorobenzenem, a nastepnie alkoholem. Otrzymu- 25 je sie z wydajnoscia 85—90% oranzowy pigment o wzorze 18, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad VI. 1 czesc suchego barwnika di- sazowego, otrzymanego znanym sposobem przez sprzeganie zdwuazowanej zasady naftoelanowej 30 Czerni K z kwasem [3-hydroksynaftoesowym, prze¬ prowadza sie za pomoca jednego ze sposobów, po¬ danych w przykladach I—IV, w chlorek kwasowy.Otrzymana mase dodaje sie w temperaturze 80— —90° do mieszaniny 35 czesci o-dwuchlorobenzenu, 0,75 czesci 6-amino-5' (lub 8')-broimo-l,4-dwuoksa- -l,4-dwuhydrofenazyno-(2,3-b)-chiinoksaliny i 0,2— —0,3 czesci 'Chinoksaliny, po czym ogrzewa sie mase reakcyjna do temperatury 150° i saczy w tej temperaturze. Osad przemywa sie najpierw 2—3 razy goracym dwumetyloformamidem, a nastepnie etanolem. Otrzymuje sie z wydajnoscia 80—90% granatowy pigment o wzorze 19, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad VII. 1 czesc barwnika monoazo- wego, otrzymanego znanym sposobem przez sprze¬ ganie zdwuazowanej o-chloroaniliny z l-fenylo-3- -karbcksypirazolonem-5, przeprowadza sie za po¬ moca jednego ze sposobów, podanych w przykla¬ dach I—IV, w chlorek kwasowy. Otrzymana mase dodaje sie w temperaturze 70^80° do mieszaniny 35 czesci ksylenu, 0,85 czesci 6-amino-5' (lub 8')- -chloro-l,4-dwuaza-l,4 - dwuhydrofenazyno - (2,3-b)- -chinoksaliny i 0,2—0,25 czesci trójetyloamiiny lub mocznika, po czym ogrzewa sie calosc do tempe¬ ratury 110—120° i saczy w tej temperaturze. Osad przemywa sie goracym ksylenem, a nastepnie eta¬ nolem. Otrzymuje sie z wydajnoscia 85—90% zól¬ ty pigment o Wzorze 2Q, nie topiacy sie do tem¬ peratury 360°.Przyklad VIII. 1 czesc barwnika monoazo- wego, otrzymanego znanym sposobem przez sprze¬ ganie zdwuazowanej 3-chloro-2-metylo-ainiliny z kwasem P-hydroksynaftoesowym, przeprowadza sie sposobem, podanym w przykladzie I, w chlorek 65 6 45 50 60 kwasowy. Otrzymana imase dodaje sie w tempe¬ raturze 75—80° do mieszaniny 40 czesci chloroben- zenu, 0,5 czesci 6,6' (lub 7')-dwuamino-l,4-dwutia- -1,4 - dwuhydrocfenazyno - (2,3 - b) - dhinoksaliny, po czym ogrzewa sie calosc w temperaturze wrzenia w ciagu 3—4 godzin i saczy w tej temperaturze.Osad przemywa sie najpierw 2.—3 razy goracym dwumetyloformamidem, a nastepnie etanolem.Otrzymuje sie z wydajnoscia 80—90'% czerwony pigment o wzorze 21, nie lepiacy sie do tempera¬ tury 360°.Przyklad IX. 1 czesc kwasu |3-hydroksynaf- toesowego zadaje sie 20 czesciami chilorobenzenu, po czym dodaje sie 1,9 czesci 6-amino-l,4-dwutia- -l,4-dwTahydrofenazyno-(2,3-b)-chinolksaliny i pod¬ grzewa calosc do temperatury 50—60°, a nastepnie wkrapla 1,6 czesci chlorku tionylu. Mase reakcyj¬ na miesza sie w ciagu okolo 30 minut, dodaje 0,5 czesci pirydyny i podgrzewa do temperatury 100—120°. Wytracony osad saczy sie na goraco, przemywa alkoholem i zadaje 30 czesciami wody, 1 czescia 40%-owego lugu sodowego i ogrzewa do temperatury 80'—90°, po czym saczy sie z weglem aktywnym od zanieczyszczen, chlodzi do tempera¬ tury pokojowej i zakwasza kwasem solnym lub octowym do pH 4—5. Wytracony osad saczy sie i przemywa woda, po czym zadaje sie go powtór¬ nie 40 czesciami wody, 0,75 czesciami 40%-owego lugu sodowego i podgrzewa do temperatury 50— —60°. Mase reakcyjna chlodzi sie nastepnie przy pomocy ledu do temperatury 0—5° i wkrapla do niej roztwór 1,25 czesci zdwuazowanej 4-benzoilo- amino-2-imetoksy-5-metyloaniliny o pH 5^6. Po stwierdzeniu zaniku skladnika czynnego w masie reakcyjnej miesza sie ja jeszcze w ciagu 1 godzi¬ ny, a nastepnie podgrzewa do temperatury 60° i saczy. Osad przemywa sie woda i suszy. Otrzy¬ many fioletowy pigment miesza sie z dwumetylo¬ formamidem, podgrzanym do temperatury 120— —140° i saczy. Czynnosc te powtarza sie 2—3 razy, po czym przemywa sie osad etanolem. Otrzymuje sie z wydajnoscia 90—95% fioletowy pigment o wzorze 22, nie topiacy sie do temperatury 360°.Postepujac podanym wyzej sposobem, lecz sto¬ sujac zamiast kwasu P-hydroksynaftcesowego 1- -fenylo-3-karboksypirazoloin-5, zamiast 4-benzoilo- amino-2-metoksy-5 - metyloaniliny o-chloroaniline, a zamiast 6-amino-l,4-dwutia-l,4-dwuhydrofenazy- no-(2,3-b) - chinoksaliny 6,7'-dwuamino-l,4-dwutia- -l-4-dwuhydrofenazyno-(2,3-b)-chinoksaline i pro¬ wadzac kondensacje w stosunku molowym pochod¬ nej chinoksaliny do chlorku kwasowego jak 1 : 2, otrzymuje sie zólty pigment o wzorze "23, nie to¬ piacy sie do temperatury 360°.Przyklad X. 1 czesc barwnika monoazowego, otrzymanego znanym [sposobem przez sprzeganie zdwuazowanego kwasu 2-clhloro-4-aminobenzoeso- wego z o-chloroainilidem kwasu acetjdooctowego, zadaje sie 36 czesciami chlorobenzenu, po czym dodaje sie 0,85 czesci 6-amino-5'-metyloTl,4-dwu- tia-l,4-dwuhydrofenazyno-(2,3-b)-'chinoksaliny i 0,3 czesci pirydyny. Mase reakcyjna podgrzewa sie nastepnie do 60° i dodaje do niej 0,75 czesci chlor¬ ku tionylu. Po wkropleniu chlorku tionylu pod¬ grzewa sie calosc do temperatury 80—100° i saczy65253 8 po uplywie 3—4 godzin na goraco. Osad przemy¬ wa sie najpierw 2—3 razy goracym o-dwuchloro- benzenem, a nastepnie etanolem. Otrzymuje sie z wydajnoscia 80—90% zólty pigment o wzorze 24, nie topiacy sie do temperatury 360°.Postepujac podanym wyzej sposobem, lecz sto¬ sujac zamiast 6-amino-5'-metylo-l,4-dwutia-l,4- -dwuhydrofenazyno - (2,3-b) - chinoksaliny O^^dwu- amino-l,4-dwutia-l,4-dwuhydrofenazyno-(2,,3-b)-chi- noksaline i prowadzac kondensacje w stosunku molowym pochodnej chinoksaliny do chlorku kwa¬ sowego opisanego wyzej barwnika monoazowego jak 1,: 2 otrzymuje sie pigment o wzorze 25, bar¬ wy zóltej, nie topiacy sie do temperatury 360°.Postepujac tym samym sposobem, lecz stosujac zamiast opisanego wyzej barwnika monoazowego barwnik disazowy, otrzymany znanym sposobem przez sprzeganie zdwuazowanego kwasu 2-chloro- -4-amimobenzoesowego z dwuarylidem acetyloocto- wym benzydyny, otrzymuje sie zólty pigment o wzorze 26, nie topiacy sie do temperatury 360°. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe «,*:! 1. Sposób wytwarzania nowych azowych pigmen¬ tów organicznych o ogólnym wzorze 1, w którym Xi Y oznaczaja grupy iminowe, atomy siarki lub atomy tlenu i moga byc jednakowe lub rózne, podstawnik B i ewentualnie jeden z podstawni¬ ków A, C lub D oznaczaja grupy, okreslone wzo¬ rami 2, 3 i 4, w których Ar, Ar' i Ar" oznaczaja reszty aromatyczne, ewentualnie o pierscieniach skondensowanych lub reszty heterocykliczne, a po¬ zostale sposród podstawników A, C i D oznaczaja atomy wodoru lub chlorowców albo grupy nitrowe, hydroksylowe, acyloaminowe, alkilowe lub alko- ksylowe i moga byc jednakowe lub rózne, 'zna¬ mienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 5, w 10 15 20 25 35 którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, pod¬ stawniki a, c i d oznaczaja atomy wodoru lub chlorowców albo grupy nitrowe, aminowe, hydro¬ ksylowe, acyloaminowe, alkilowe lub alkoksylowe i moga byc jednakowe lub rózne, a podstawnik b oznacza grupe aminowa, kondensuje sie w sto¬ sunku molowym 1 : 1 lub 1 :2 z chlorkiem kwaso¬ wym barwnika mono- lub disazowego, przedsta¬ wionym jednym lub dwoma z wzorów ogólnych 6, 7 lub 8, w których wszystkie symbole maja wy¬ zej, podane znaczenie lub zwiazek o wzorze ogól¬ nym 5, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, kondensuje sie w stosunku mo¬ lowym 1 : 1 lub 1 : 2 z chlorkiem aromatycznego lub heterocyklicznego kwasu hydroksykarboksylo- wego o ogólnym wzorze HO—Ar—CO—Cl, w któ¬ rym Ar ma wyzej podane znaczenie, po czym otrzymany produkt kondensacji poddaje sie sprze¬ ganiu w stosunku molowym 1 : 1 lub 1 : 2 ze zdwu- azowana amina aromatyczna albo aromatyczny kwas aminokarboksylowy o wzorze ogólnym H2N—Ar—COOH, w którym Ar 'ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie kondensacji z arylidem lub dwuarylidem kwasu acetylooctowego, przeprowa¬ dza nastepnie otrzymany produkt kondensacji zna¬ nym sposobem w chlorek kwasowy, który kon¬ densuje sie w stosunku molowym 1 : 1 lub 2:1 ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 5, w którym wszyst¬ kie symbole maja wyzej podane znaczenie.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje kondensacji chlorków kwasowych ze zwiaz¬ kiem o wzorze 5 prowadzi sie w srodowisku roz¬ puszczalników organicznych takich, jak toluen,, ksylen, chlorobenzen, dwuchlorobenzen, ewentual¬ nie w obecnosci trzeciorzedowych amin aromatycz¬ nych lub alifatycznych, jak pirydyna, trójetyloami- na albo w obecnosci innych zwiazków, jak mocz¬ nika, w temperaturze od 70° do wrzenia. BjÓC»tó Wzór i OH -NH-CO-Ar-N=N-Ar% Wzór Z MWL Wzór 5 OH •NH-CO-Ar-N=rf-Ar-N*f(-Ar" Wzór 3 C0CH3 NH-CO-Ar-NsN-CH-CO-WH-Ar1 Wzór k OH Cl-CO-Ar-N=N-Ar' Wzór 6KI. 22 a, 43/00 65253 MKP C 09 b 43/00 OH Cl-CO-Ar-N»N-Ar-N*N-V' Uzót 7 C0CH3 CL-CO-Ar- N=.H-CH-CQ-M-Ar Wzór 8 cr Ho^co.HW^cjx^;Qha HzórS Pb O Wzór 10 .N CH3 Wzór-H OCH3 JCH3 a ho co-hn-^vwys Wzór *2KI. 22 a, 43/00 65253 MKP C 09 b 43/00 f-i CO-H Wzór 43 H S-0 CL \iizorih CL CL Wzór 15 CL ¦OH CL Wzór 46 MH-CO CL Si CL 9 N C-OH CL H3C -£-s-N=N^co"HNtx;j„w Hzdr 17 0CH3 oh CH? N02KI. 22 a, 43/00 65253 MKP C 09 b 43/00 M^O^N, OCC^OWG-* 0CH3 N O2N-@-N=N-0— N OCH3 Wzór 19 V U/zór £0 RN=N Ja I 3 OH CO- WZ0V24 "sc «• OCH; CO-NH OH ^S^H'^ Wzór 2Z C-C -CO-NH" -C H Y N C-OM K ttór £3KI. 22 a, 43/00 65253 MKP C 09 b 43/00 CL CH3 CH-N*N-Q.C0-NH-j^|" " " ' ^yhlH-CO-CH-N^N-^-CO-NH-lSS^^^ Wzór Zh * ^roxKfi^. M? 9 ot V COCH3 NsN-CH HjCOC Wzór 25 N=N-CH CH-N=N COCH3 C0CH3 Wzer 26 PZG w Pab., zam. 176-72, nakl. 225 Cena zl 10,— PL PL