PL65214B1 - - Google Patents

Description

Przyklad III. Do zawiesiny 0,135 g wodorku litowo-glinowego w 10 ml czterowodorofuranu wkro- plono 0,47 g estru metylowego kwasu (metylo 4-de- zoksy-a-DL-liksoheksopiranozydo)-uronowego w 10 ml czterowodorofuranu. Calosc mieszano w tempe¬ raturze pokojowej. Nadmiar wodorku rozlozono octa¬ nem etylu, osad odsaczono,, zas przesacz odparowano i otrzymano 0,385 g (94,5%) gestego syropu. Syrop ten zadano 0,5 ml absolutnego metanolu i po 1 dniu otrzymano 0,3 g (70%) metylo 4-dezoksy-a-DL-likso- heksopiranozydu w postaci bialego krystalicznego zwiazku o temperaturze topnienia 145—146°C.Przyklad IV. 0,26 g estru metylowego kwasu (metylo 4-dezoksy-/?-DL-ryboheksopiranozydo) -uro- nowego w 5 ml czterowodorofuranu wkroplono do zawiesiny 0,08 g deuterku litowoglinowego w 10 ml czterowodorofuranu. Calosc mieszano w temperatu¬ rze pokojowej. Nadmiar deuterku rozlozono octanem etylu. Osad odsaczono a z przesaczu po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 0,14 g (78%) metylo 4-de- zoksy-/?-DL-ryboheksopiranozydu-6 d2 w postaci ge¬ stego syropu.Analiza elementarna dla C7H12D2O5 ciezar czastecz¬ kowy 180,20. 6 obliczono % C 47,18 i% H 7,92 otrzymano % C 47,01 % H 7,86 Pochodna acetylowa: l,2,3,6-cztero-0-acetylo-4-de- zoksy-a,/?-DL-ryboheksopiranoza-6d2 temperatura 5 wrzenia 135—140°C/0,2. Widmo NMR (CDC13) d ppm: H-l 6,18 (— = 2,5 Hz) i 6,00 dublet (Ji,2 = 8,5 Hz), H-5 4,21 multiplet OAc 2,00, 2,06, 2,11. 10 PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania racemicznych metylo 4-de- zoksyheksopiranozydów o wzorze 1, znamienny tym, 15 ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym Ri ozna¬ cza grupe acetylowa lub trytylowa poddaje sie epo¬ ksydowaniu nadkwasami w roztworach chlórowco- alkanów otrzymujac zwiazek o wzorze ogólnym 3, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, który 20 ewentualnie na drodze chromatografii kolumnowej rozdziela sie na izomery o konfiguracji a-DL-likso i a-DL-rybo, po czym poddaje sie hydrolizie w sro¬ dowisku kwasnym lub zasadowym, przy czym w przypadku stosowania do hydrolizy izomeru a-DL- 25 -likso zwiazku o wzorze 3 otrzymuje sie izomer a-DL-arabino zwiazku o wzorze 1, zas w przypadku stosowania izomeru a-DL-rybo otrzymuje sie izomer a-DL-ksylo.

2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym Ri oznacza wodór poddaje sie hydroksylacji odczynni¬ kiem Milasa, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzo¬ rze 1 o konfiguracji a-DL-likso. 35

3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze ester metylowy kwasu (metylo 4-dezoksy- -Dl-heksopiranozydo)-uronowego o wzorze 4 poddaje sie redukcji w rozpuszczalniku typu eterowego.KI. 12q,24 65 214 MKP C07d 7/04 HO HO ,CH20H .0 0CH3 Wzór 1 CHjOR, 0CH3 Wzór 2 °N CH,0R i2vr\, OCH3 Wzór 3 hA i OCH )CH3 Wzór U Cena zl. 10.— 597 — LDA —

4. 2.72 — 195 egz. PL PL