PL65085B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 03.VIII.1966 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 30.VI.1972 65085 KI. 22a, 11/26 MKP C09b 11/26 CZYTELNIA i l-J Wlasciciel patentu: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania barwników aminodwufenyloindolilometanowych Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarza¬ nia nowych barwników aminodwufenyloindolilome- tanowych o wzorze ogólnym 1. We wzorze tym R oznacza wodór, rodnik alkilowy lub arylowy, gru¬ pe nitrowa, cyjanowa, karboksyestrowa lub alkilo- sulfonylowa, Ri i R2 albo jednoczesnie oznaczaja wodór albo Ri oznacza rodnik alkilowy, aralkilowy lub arylowy, a R2 oznacza rodnik alkilowy lub aralkilowy, R3 oznacza rodnik alkilowy lub arylo¬ wy, R4 oznacza wodór, rodnik alkilowy, aralkilowy lub arylowy, a X oznacza reszte anionowa. Nowe barwniki moga zawierac, w rodnikach alifatycznych i aromatycznych, a takze przy podanych we wzo¬ rze pierscieniach benzenu, dalsze podstawniki (pod¬ stawniki niejonotwórcze) inne niz grupy kwasu sulfonowego i karboksylowego.Jako niejonotwórcze podstawniki brane sa przy¬ kladowo pod uwage nizsze rodniki alkilowe i al- koksylowe o 1—4 atomach wegla, aralkil lub ben¬ zyl, aralkoksy jak benzylooksy, aryl jak fenyl i reszty fehylowe podstawione niejonotwórczymi resztami np. chlorofenyl, metylofenyl, etylofenyl, nitrofenyl, cyjanofenyl itp., grupy arylooksylowe jak fenylooksy, podstawniki chlorowcowe, zwlasz¬ cza Cl i Br, grupy karboksyestrowe, zwlaszcza gru¬ py karboksymetyloestrowe i karboksyetyloestrowe, ewentualnie N-podstawione grupy karboksyamido- we, przy czym jako N-podstawniki korzystne sa nizsze rodniki alkilowe, które moga byc dalej pod¬ stawione, np. przez Cl, Br i OH; grupa cyjanowa, 10 15 20 30 nitrowa, hydroksylowa lub aminowa, alkilosulfonyl jak metylosulfonyl i etylosulfonyl jak benzylosul- fonyl, p-toluenosulfonyl, grupy acyloksy jak ace- toksy, propionylooksy, grupy acyloaminowe, jak acetyloaminowa, propionyloaminowa, etylosulfony- loaminowa, metylosulfonyloaminowa, benzoiloami- nowa, benzenosuMonyloaiminowa itp. i rodniki acylowe jak rodnik benzoilowy i acetylowy.W grupie szczególnie wartosciowych barwników o wzorze ogólnym 1 R oznacza wodór lub metyl, Ri i R2 albo jednoczesnie oznaczaja wodór lub Rx oznacza nizszy rodnik alkilowy, zwlaszcza metyl, etyl, propyl, butyl, reszte fenylowa lub benzyl, a R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy jak metyl, etyl lub rodnik benzylowy, R3 oznacza metyl lub fenyl, R4 oznacza wodór, nizszy rodnik alkilowy jak me¬ tyl, etyl i benzyl.Nowe barwniki otrzymuje sie przez kondensacje w obecnosci kwasnego srodka kondensujacego, 4-aminobenzofenonów o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym R, Ri i R2 maja podane znaczenie z pochod¬ nymi indolu o wzorze ogólnym 3, w którym Rj i R4 maja podane znaczenie, do barwników o wzo¬ rze 1, przy czym skladniki wyjsciowe powinny byc wolne od grup sulfonowych i karboksylowych.Jako material wyjsciowy do wytwarzania barw¬ ników wedlug wynalazku nadaja sie przykladowo nastepujace aminobenzofenony: 4-aminobenzofenon, 4-N, N-dwumetyloaminobenzofenon, 4-N, N-dwuety- loaminobenzofenon, 4-N, N-dwubutyloaminobenzofe^ 65 085¦¦y &m. - non, 4-N-metylo-N-hydroksyetyloaminobenzofenon, 4-N-metylo-N-chloroetyloaminobenzofenon, 4-N-me- tylo-N-cyjanoetyloaminobenzofenon, 4-N-etylo-N- cyjanoetyloaminobenzofenon, 4-N-etylp-N-chlorQety- loaminpbenzofenpn, 4-N-etylo-N-hydroksyetyloami- nobenzófenóri, 4-N-butylo-N-hydroksyetyloamino- benzofenon, 4-N-butylo-N-chloroetyloaminobenzofe- non, 4-N, N-dwuhydroksyetyloaminobenzofenon, 4-N, N-dwuchloroetyloaminobenzofenon, 4-N-metylo-N- benzyloaminobenzofenon, 4-N-etylo-N-benzyloami- nobenzofenon, 4-N-fenylo-N-metyloaminobenzofe- non, 4-Nr©tylo-N4enzyloanimoibenzofenon, 4-N-fe- nylo-N^metyloaminobenzofenon, 4-N-/4'-etoksyfeny- lo/-N-metyloaminob«enzofenon, 4-N-/2'-etoksyfenylo/- -N-mety^paminobenzofenon, 4-N-/4'-chlorofenylo/-N- -metyloaminobenzofenón, 2-metylo-4-N, N-dwuety¬ loaminobenzofenon, 2-ohloro-4-N, N-dwuetyloamino- benzofenonr ;fc-metyio«4«-N-hydroksyetylo-N-etyloa- minobenzofeno^, 2Lcblciro-4/-N, N-dwumetyloamino- benzefenon, *^-bromo^^N, N^dwuetyloaminobenzo- fenon, 3-chloro-4'-N, N-dwuetyloaminobenzofenon, 4-etylo-4'-N, N-dwuetyloaminobenzofenon, 4-cyjano* -4'-N, N-dwuetyloaminobenzofenon, 2-chloro-4'-N- -fenylo-N-metyloaminobenzofenon, 2-chloro-4,-N- (4//etoksyfenylo)-N-metylQraminQbenzQfenon^. 3-chlor ro-4'-N-fenylo-N-metyloaminobenzofenon, 4-fenylo- -4'-N-fenylo-N-metyloaminobenzof enon, 4-etylo-4'- -N-fenylo-N-metyloaminobenzofenon, 4-metylo-4'- -N-N(4"-etoksyfenylo)-N-metyloaminobenzofenon, 4- -metylo-4,-N, N-dwumetyloaminobenzofenon, 4 4-me- tylo-4'-N-fenylo-N-metyloaminobenzofenon, 4-cyja- no-4'-N, N-dwumetyloaminobenzofenon, 4-karbome- toksy-4'-N, N-dwumetyloaminobenzofenon, 4-mety- losulfonylo-4,-N-fenylo-N-metyloaminobenzofenon.Odpowiednimi indolami sa przykladowo: 2-mety- loindol, 2^fenyloindsl 2,5-dwumetyloindol, 2-mety- lo-5-chloroindol, 2-fertylo-5Tmetyloindol, 2-fenylo-5- -chloroindol, l,2*dwumetyloindol, l-metylo-2-fenylo- indol, 1,2, 5-trójmetyloindol, l,5-dwumetylo-2-feny- loindol, l,2-dwumetylo-5-chloroindol, l-metylo-2- -fenylo-5-chloroindolj l^etylo-2-metyloindol, 1-etylo- -J2-fenyloindol, l-etylo-ajSKiwumetyloindol, l-etylo-2- -fenylo-5-metyloindol, l-etylo-2-metylo-5-chloroin- dol, l-etylo-2-fenylo-5-chloroindol, l-benzylo-2-me- tyloindol, 1,4,7-trójmetylo-2-fenyloindol, 1-n-buty- lo-2-fenyloindol, l-izobutylo-2-(4,-chlorofenylo)-4,6- -dwumetyloindol, l-cyjanoetylo^2-metyloindol, 1-cy- Janoetylo-2-fenyloindol.Odpowiednimi kwasnymi srodkami kondensuja- cymi sa przykladowo: kwas solny, kwas siarkowy, kwas fosforowy, tlenochlorek fosforu, chlorek tio- nylu, fosgen, chlorek cynku, chlorek glinu, chlorek cyny lub kwas p-toluenosulfonowy.Reakcja moze byc przeprowadzona w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika lub bez rozpuszczalnika.Odpowiednimi rozpuszczalnikami sa przykladowo: chlorobenzen, o-dwuchlorobenzen, toluen, ksylen, benzen, ligroina, dioksan, cykloheksan, czterochlo¬ rek wegla, chloroform, a w niektórych przypadkach takze metanol, etanol i aceton. Reakcje przeprowa¬ dza sie na ogól w podwyzszonej temperaturze, np. w temperaturze 40—160°C, korzystnie 70—120°C.; Resztami anionowymi X^ moga byc jony zarów¬ no organiczne jak i nieorganiczne; przykladowo mozna wymienic: Cl—, Br--,i J—, CHjS04—r C2H5- 10 15 30 35 40 45 50 55 60 1 ? 3 '< ¦¦ -A ,- ¦¦• *¦< - - •• c ¦¦•¦ -SO4-, HSO4-, NO,- oraz/'* reszty kwasów p-tdluir enosulfonowego, benzenosulfonoweg©,. p-chloroben- zenosulfonowego, fosforowego, octowego, mrówko¬ wego, _ prjppipnowegp,. . szczawiowego, mlekowego, maleinowego, f krotonpwego, winowego, cytrynowe¬ go, nadchfórpwegp.Rodzaj reszt anionowych jest bez, znaczenia dla wlasciwosci barwnika o ile sa to reszty wyraznie bezbarwne, które nie wplywaja na rozpuszczalnosc barwnika w niepozadany sposób.Wedlug odmiany sposobu czesc barwników we¬ dlug wynalazku mozna otrzymc takze przez konden¬ sacje w obecnosci kwasnych srodków kondensujacych benzoiloindoli o wzorze ogólnym 4 z aromatyczny¬ mi aminami o wzorze ogólnym 5, w których E, R3 i R4 maja znaczenie podane, podczas gdy R5 ozna¬ cza rodnik alkilowy lub aralkilowy a R6 oznacza rodnik alkilowy, aralkilowy lub aryIowy.Jako benzoindole o ogólnym wzorze 4 nadaja sie do wytwarzania barwników wedlug wynalazku, np.: l-metylo-2-fenylo-3-Cenzoiloindol, l,2-dwumetylo^3- -benzoilóindol, l,2,5'-trójmetylo-3-benzoiloindol, 1,5- dwumetyio-2-fenylo-3-benzoiloindol, 1,2-dwumety- lo-3-benzoilo-5-chloroindol, l-metylo-2-fenylo-3-ben- zoilo-5-chloroindol, l-etylo-2-metylo-3-benzoiloin- dol, l-etylo-2-fenylo-3-benzoiloindol, l-benzylo-2- -metylo-3-benzoiloindol, l,4,7-trójmetylo-2-fenylo-3- -benzoiloindol, 1-n-butylo-2-fenylo-3-benzoiloindol, l-cyjanoetylo-2-metylo-3-benzoiloindol, 1-cyjanoety- lon2-fenylo-S^behzoiloindol, 1-metylo-2- (2'-chlorofe- nylo)-3-benzoiloindol, l-metylo-2-fenylo-3-i(2'-chlo- robenzoilo)-indol, l-metylo-2-fenylo-3-i(3'-chloroben- zoilo)-indol, l-metylo-2-fenylo-3-<4'-metylobenzoilo)- -indol, l,2-dwumetylo-3-(2,-chlorobenzoilo)-indol, 1, 2^twuimet)rlo-3-/(3,-chlorabenzoilo) -indol, 1,2-dwu- metylo-S-^-metylobenzoilo)-indol i l-etylo-2-feny- lo-3- (2'-chlorobenzoilo)-indol.Odpowiednimi aminami aromatycznymi o wzorze 5 sa przykladowo: N,N-dwumetyloanilina, N-N- -dwuetyloanilina, N,N-dwubutyloanilina, N-metylo- -N-hydroksyetyloanilina, N,N-dwuhydroksyetylp- anilina, N-metylo-N-chloroetyloanilina, N-N-dwu- chloroetyloanilina, l-N-:etylo-N-hydroksyetyloami- no-3-metylobenzenj 1-N-etylo-N-chloroetyloamino- -3-metylobenzen,. N-butylo-N-hydroksyetyloanilina, 3-chloro-l-N, N-dwuetyloanilina, 3-chloro-l, N,N- -dwumetyloanilina, N-metylo-N-benzyloanilina, N-. -etylo-N-benzyloanilina, 1-N-etylo-N-benzyloami- no-3-metylobenzen, N-metylodwufenyloamina, , N- -etylodwufenyloamina, N-cyjanoetylodwufenyloami- na, N-4-etoksyfenylo-N-metyloanilina, 3-metoksy-N, N-dwumetyloanilina i 3-etoksy-l-N, N-dwuetyloani¬ lina.Jako kwasne srodki kondensujace do niniejszego sposobu nadaje sie zwlaszcza tlenochlorek fosforu, chlorek tionylu, fosgen, chlorek cynku i chlorek, glinu. ;. < Dalszy sposób wytwarzania nowych barwników polega na tym, ze benzanilidy o wzorze ogólnym 6, w którym R ma podane znaczenie, a R7 oznacza rodnik aromatyczny, kondensuje sie w obecnosci kwasnego srodka kondensujacego z aromatycznymi aminami o wzorze 5, a nastepnie bez wyodrebnie¬ nia pólproduktu z indolami o wzorze ogólnym 3;;5 .Jako benzanilidy (wzór 6) przydatne do tego spo¬ sobu nalezy przykladowo wymienic: benzanilid,: 2-chlorobenzanilid, 3-chlorobenzanilid, 2-metyloben- zanilid, 3-metylobenzanilid, 4-metylobenzanilid, 2- -metoksybenzanilid, 2-etoksybenzanilid, 2,4-dwume- tylobenzanilid, 2,5-dwuchlorobenzanilid, 2,6-dwu- chlorobenzanilid. 085 6 równowazne ilosci ppchodnyoh indolu podanych w tablicy1. . , •¦¦.,..?: ; :\ 5 Tablica 1 Barwa na wlóknach Jako aminy aromatyczne (wzór 5) do tego spo¬ sobu wytwarzania nadaja sie zwiazki podane przy drugiej odmianie sposobu postepowania. Jako zwiazki indolu stosuje sie zwiazki podane jako odpowiednie przy pierwszej odmianie postepowania.Jako kwasne srodki kondensujace nadaja sie rów¬ niez: tlenochlorek fosforu, chlorek tionylu, fosgen, chlorek cynku, chlorek glinu i inne.Produkty otrzymane sposobem wedlug wynalazku sa wartosciowymi barwnikami, które moga byc stosowane do barwienia i drukowania materialów ze skóry, bawelny zaprawionej tanina, octanu ce¬ lulozy, syntetycznych superpoliamidów i poliureta¬ nów, jak równiez do barwienia wlókien zawiera¬ jacych lignine, jak wlókno kokosowe, juta, sizal.Sa one ponadto przydatne do wytwarzania plynów do pisania, farb do stempli, past do piór kulkowych i moga byc stosowane takze do drukowania. Na¬ daja sie przede wszystkim dobrze do barwienia i drukowania materialów skladajacych sie calkowi¬ cie lub czesciowo z polimeryzowanego arylonitrylu i/lub cyjanku winylidenu lub zmodyfikowanych kwasami aromatycznych poliestrów i odznaczaja sie bardzo dobra odpornoscia na swiatlo, wilgoc, scieranie i sublimacje. Maja ponadto dobre powi¬ nowactwo do tych wlókien i posiadaja dobra od¬ pornosc na wtórne barwienie. Barwniki te tworza z anionowymi srodkami stracajacymi jak tlenek glinu, tanina, kwasy fosforowolframowe (molibde¬ nowe) odporne na swiatlo pigmenty, które moga byc korzystnie stosowane do druku na papierze.Przyklad I. 37,8 czesci wagowych N-fenylo- -N-metyloaminobenzofenonu, 27,2 czesci wagowych l-metylo-2-fenyloindolu i 35 czesci wagowych tle¬ nochlorku fosforu ogrzano razem do temperatury 100°C i utrzymano w tej temperaturze w ciagu 3 godzin. Jeszcze goracy stop dodano do 600 czesci objetosciowych wody ogrzanej do 50°C i ustalono wartosc pH = 2 przez dodatek 140 czesci objetos¬ ciowych 20% roztworu octanu sodu.Nastepnie przeprowadzono stracenie barwnika przez dodatek 30 czesci wagowych soli kuchennej i calosc mieszano kilka godzin. Tak otrzymana barwna zywice oddzielono, rozpuszczono w 4000 czesciach objetosciowych wrzacej wody, roztwór oczyszczono weglem aktywnym i po ochlodzeniu wytracono barwnik przez dodatek 90 czesci objetosciowych roztworu chlorku cynku w równej wagowo ilosci wody. Barwnik przez pewien czas mieszano, odsaczono i przemyto 10% roztworem soli kuchennej.Tak otrzymany barwnik o wzorze 7 barwi wlók¬ na z poliakrylonitrylu na swiatlotrwala zielen z odcieniem niebieskim. Otrzymuje sie równiez wartosciowe barwniki jesli w niniejszym przykla¬ dzie zastosuje sie zamiast l-metylo-2-fenyloindolu 2-fenyloindol , 2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenylo- -5-metoksyindol l-etylo-2-fenyloindol 1-etylo-2-metyloindol 1-etylo-2-fenylo-5- -metyloindol l,5-dwumetylo-2- -fenyloindol l-cyjanoetylo-2- -fenyloindol l-cyjanoetylo-2- 1 -metyloindol l-etylo-2-fenylo-7- -chloroindol l,6-dwumetylo-2- -fenyloindol l-izobutylo-2- -fenyloindol 1-etylo-2-fenylo-6- -metyloindol 1-n-butylo-2-fenylo- -6-metyloindol 1-m-butylo-2-fenylo- indol poliakrynitrylowych zielona z odcieniem nie¬ bieskim niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym niebiesko-zielona zielona z odcieniem nie¬ bieskim i niebieska l zielono-niebieska zielona z odcieniem nie¬ bieskim przyciemniona zielona z odcieniem niebieskim przyciemniona zielona z . odcieniem niebieskim przyciemniona zielona z odcieniem niebieskim przyciemniona zielona ze slabym odcieniem niebieskim zielona z odcieniem nie¬ bieskim ; przyciemniona zielona z odcieniem niebieskim zielona z odcieniem nie¬ bieskim zielona z odcieniem nie¬ bieskim Przyklad II. 45 czesci wagowych 4-N, N- -dwumetyloaminobenzofenonu, 41,4 czesci wago¬ wych l-metylo-2-fenyloindolu i 50 czesci wago¬ wych tlenochlorku fosforu ogrzewano razem w tem¬ peraturze 100°C w ciagu 3 godzin. Jeszcze goracy stop wprowadzono do 1000 czesci objetosciowych wody o 50°C i ustawiono wartosc pH = 2 mie¬ szaniny reakcyjnej za pomoca 320 czesci objetoscio¬ wych 20% roztworu octanu sodu. Po ochlodzeniu sie roztworu stracono barwnik przez dodatek 100 czesci wagowych soli kuchennej i 150 czesci obje¬ tosciowych roztworu chlorku cynku w równej ilos¬ ci wagowej wody. W celu dalszego oczyszczenia rozpuszczono barwnik we wrzacej wodzie, oczysz¬ czono weglem aktywnym i stracono przez dodatek 30 czesci objetosciowych roztworu chlorku cynku.Tak otrzymany barwnik barwi wlókna z polia¬ krylonitrylu na kolor niebieski z odcieniem zielo¬ nym, odporny na swiatlo. 6508E 25 35 45 50 55 60 Pochodne indolu65 085 8 Przy przeprowadzaniu reakcji wedlug powyzsze¬ go sposobu i przy zastosowaniu podanych w tabli¬ cy 2 aminobenzenofenonów i pochodnych indolu otrzymuje sie równiez barwniki, które odznaczaja sie bardzo dobrymi wlasciwosciami farbiarskimi.Tablica 2 Aminobenzofenon 4-dwumetyloaminobenzofenon 4-dwumetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwumetyloaimino-4'-metylóbenzo- fenon 1 4-dwumetyloaTnino-4,-metylobenzo- [ fenon 4-dwumetyloamino-3'-chlorobenzo- fenon 4-dwumetyloamino-3'-chlorobenzo- fenon 4-dwumetyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 1 4-dwumetyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4^dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloamino-4'-metylobenzofenon 4-dwuetyloamino-4'-metylobenzofenon 1 4-dwuetyloamino-3'-chlorobenzofenon 4-dwuetyloamino-3'-chlorobenzofenon 4-dwumetyloamino-3'-metylobenzofenon 4-dwumetyloamino-4,-metylobenzofenon 4-dwurnetyloamino-4,-metylobenzofenon 4-dwumetyloamino-3,-chlorobenzofenon 4-dwumetyloamino-3'-chlorobenzofenon L 4-dwumetyloamino-2'-chlorobenzofenon L 4-dwumetyloamino-2,-chlorobenzofenon 4-dwuetyloamino-4'-metylobenzofenon 4-dwumetyloamino-2'-5'-dwuchloro- benzofenon 4-dwumetyloamino-2'-5'-dwuchloro- benzofenon 4-dwumetyloamino-2'-5'-dwuchloro- benzofenon 4-dwumetyloamino-2'-5'-dwuchloro- benzofenon 4-dwumetyloamino-3'-metylo-4'-nitro- benzofenon Indol l,2-dwum9tyloindol 2-metylo-l-etylo-6, 7-benzo- indol l-metyl-2-fenyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 2-metylo-l-etylo-6, 7-benzo- indol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol. l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwurrietyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol ¦ 1,2-dwumetyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol Barwa na poliakrylonitrylu fiolet z odcieniem niebieskim niebieskoszara niebieska | fioletowa zielononiebieska szarofioletowa fiolet z odcieniem czerwonym niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem czerwonym niebieska ¦ ¦ 1 niebieska z odcieniem czerwonym.. niebieska -,.• ¦[ niebieskofioletowa ¦-'"'¦¦ fioletowa z odcieniem niebieskim niebieskozielona I niebieska .....: niebieska z silnym odcieniem zie-.-.[ lonym fioletowa z odcieniem czerwonym bordo z silnym odcieniem niebies- J kim i niebieskozielona ; przyciemniona niebieska, lekko czerwona i przyciemniona niebieska, silny odcien zielony i fiolet z silnym odcieniem niebies¬ kim ! niebieska z odcieniem zielonym , fiolet ; niebieska niebieska z odcieniem zielonym j niebieska z odcieniem czerwonym ' i niebieska z odcieniem zielonym i niebieska z odcieniem zielonym j65 085 9 10 Aminobenzofenon 4-dwumetyloamino-3'-metylo-4'-nitrq- benzofenon 4-dwuetyloamino-2/-chlorobenzofenon 4-dwuetyloaminó-2'-chlorobenzofenon 4-cyjanoetylo-metyloaminobenzofenon 4-cyjanoetylo-metyloaminobenzofenon 4-dwuetyloamino-3'-metylobenzofenon 4-dwuetyloamino-3/-metylobenzofenon 4- (p-etoksyfenylo)-metyloamino-4'- metylobenzofenon 4- (p-etoksyfenylo)-metyloamino-4'- metylobenzofenon 4-(p-etoksyfenylo)-metyloamino-3'- chlorobenzofenon 4-(p-etoksyfenylo)-metyIoamino-3'- chlorobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-cyjanoetylo-metylo-aminobenzofenon 4-cyjanoetylo-metylo-aminobenzofenon 4-fenylometyloamino-3'-nitro-4'- metylobenzofenon 4-fenylometyloamino-3'-nitro-4'- metylobenzofenon 4-fenylometyloamino-3'-chlorobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-3'-chlorobenzo- fenon 4-fenylornetyloamino-4'-metylobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-4'-metylobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-2', 5'-dwuchloro- benzofenon 4-fenylometyloamino-2', 5'-dwuchloro- benzofenon 4-fenylometyloamino-3'-metylobenzo- fenon 4-fenylornetyloamino-3'-metylobenzo- fenon 4-dwuetyloamino-3r-chlorobenzofenon 4-dwuetyloamino-3'-chlorobenzofenon 4-dwuetyloamino-3'-metylobenzofenon 4-dW'uetyloamino-3'-metylobenzofenon 4-fenylometyloamino-4'-metylobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-4/-metylobenzo- fenon 4-dwumetyloamino-3,-nitro-4/-metylo- benzofenon 4-dwumetyloamino-3/-nitro-4,-metylo- benzofenon Indol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol l,2-c(wumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetylo;.ndol 2-fenyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol Barwa na poliakrylonitrylu niebieskozielona [ niebieska 1 niebieska z odcieniem zielonym I fiolet niebieska z odcieniem zielonym niebieska z silnym odcieniem czerwonym niebieski z silnym odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym zielona z odcieniem niebieskim niebieska z odcieniem zielonym zielona z odcieniem niebieskim niebieska z odcieniem czerwonym 1 niebieska z odcieniem zielonym niebieskozielona fioletowa z odcieniem czerwonym niebieska z odcieniem zielonym I zielona lekko niebieska zielona lekko niebieska niebieska lekko zielona niebieska lekko zielona zielona lekko niebieska zielona lekko niebieska niebieska lekko zielona zielona z odcieniem niebieskim niebieska z odcieniem zielonym niebieskozielona niebieska z odcieniem czerwonym niebieskozielona fioletowa lekko niebieska zielona lekko niebieska niebieskoszara ciemnoniebieska lekko czerwona silnie niebieskozielona65 085 n 12 [ Aminobenzofenon l 4-fenylornetyloamino-2', 5'-dwuchloro- benzofenon 4-fenylornetyloamino-2', 5'-dwuchloro- benzofenon 4-dwumetyloamino-3'-metylo-4'-nitro- benzofenon 4-dwumetyloamino-3'-metylo-4'-nitro- benzofenon 4-dwumetyloamino-3'-nitrobenzofenon 4-dwumetyloamino-3'-nitrdbenzofenón 4-dwumetyloamino-3'-metylo-4,-nitro- l benzofenon 4-dwumetyloamino-3 -metylo-4'-nitro- benzofenon 4-dwumetyloamino-3'-nitrobenzofenon 4-dwumetyloamino-3'-nitrobenzofenon 4-dwuetyloamino-3'-metylo-4'-nitro- [ benzofenon 4-dwuetyloamino-3'-metylo-4/-nitro- 1 benzofenon i l 4-dwuetyloarnino-3'-nitrobenzofenon 4-dwuetyloamino-3'-nitrobenzofenon 1 4-dwuetyloamino-2', 5'-dwuchloro- ( [ benzofenon [ 4-dwuetyloamino-2', 5'-dwuchloro- i benzofenon 4-dwumetyloamino-2,-chlorobenzo- fenon 1 4-dwumetyloaTnino-2/, 5r-dwuchloro- benzofenon 4-fenylornetyloamino-2', S^dwuchloro- benzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-fenylometyloamino-2,-chlorobenzo- fenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwumetyloamino-3,-chlorobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-4,-metylobenzo- fenon 4-dwu-n-propylaminobenzofenon 4-dwu-n-propylaminobenzofenon 4-dwumetyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-dwumetyloamino-2', S^dwuchloro- benzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-fenylometyloamino-2'-chlorobenzo- 1 fenon 4-dwuetyloamino-benzofenon Indol 2-metyloindol 2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyioindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol l-metylo-2-fenyioindol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol l-etylo-2-metyloindol l-etylo-2-metyloindol l-etylo-2-metyloindol l-etylo-2-metyloindol l-etylo-2-metyloindol 1-etylo-2-metyloindol 1-etylo-2-metyloindol l-etylo-2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1-etylo-2-fenyloindol 1-etylo-2-fenyloindol 1-etylo-2-fenyloindol 1-etylo-2-fenyloindol l,5-dwumetylo-2-fenyloindol Barwa na poliakrylonitrylu niebieska lekko zielona zielona lekko niebieska niebieska z odcieniem zielonym niebieskozielona niebieska z odcieniem zielonym niebieska przyciemniona zielona lekko nie¬ bieska przyciemniona niebieska lekko zie¬ lona przyciemniona niebieska lekko zielona przyciemniona niebieska lekko zielona niebieska lekko zielona niebieskozielona niebieska lekko zielona niebieska niebieska niebieska lekko zielona niebieska lekko czerwona niebieska niebieska lekko zielona niebieska niebieska lekko zielona przyciemniona niebieska lekko czerwona niebieska lekko czerwona przyciemniona lekko zielona niebieska przyciemniona niebieska lekko czerwona przyciemniona niebieska lekko zielona niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym zielononiebieska przyciemniona niebieskozielona65 085 13 14 Aminobenzofenon 4-dwumetyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-dwumetyloa!mino-2', 5'-dwuchloro- benzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-fenylornetyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-dwumetyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-dwumetyloamino-2', 5'-dwuchloro- benzofenon 4-p-etoksyfenylometyloaminobenzo- fenon 4-p-etoksyfenylometyloaminobenzo- fenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 1 4-dwu-n-propyloamino-2', 5'-dwu- 1 chlorobenzofenon 4-dwu-n-propyloamino-2/, 5'-dwu- chlorobenzofenon 4-dwu-n-propyloamino-2'-chloroben- zofenon 4-dwu-n-propyloamino-2'-chloroben- zofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-N-fenylometyloamino-2'-chloroben- zofenon 4-(N-p-etoksyfenylo-N-metylo)-amino- benzofenon 4-fenylometyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-(N-p-etoksyfenylo-N-metylo)-amino¬ benzofenon 4-(p-metylofenylometylo)-aminobenzo¬ fenon 4-(p-metylofenylometylo)-aminobenzo¬ fenon 4-N^(p-etoksyfenylometyloamino)-2'- chlorobenzofenon 4-N^(p-etoksyfenylometyloamino)-2'- chlorobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloamino-2/-chlorobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 1 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-fenylornetyloamino-2'-chlorobenzo¬ fenon Indol l,5-dwumetylo-2-fenyloindol 1,5-dwumetylo-2-fenyloindol l,5-dwumetylo-2-fenyloindol 1,5-dwumetylo- 2-fenyloindol l-etylo-2-fenylo-5-metylo- indol l-etylo-2-fenylo-5-metylo- indol 1-etylo-2-fenylo-5-metylo- indol 1-etylo-2-metyloindol l-etylo-2-fenyloindol 1-cyjanoetylo-2-fenyloindol l-cyjanoetylo-2-fenyloindol l-cyjanoetylo-2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-etylo-2-fenylo-7-chloro- indol 1 -cyjanoetylo-2-fenyloindol 1-cyjanoetylo-2-fenyloindol 1-cyjanoetylo-2-metyloindol 1-cyjanoetylo-2-metyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol l,6-dwumetylo-2-fenyloindol l,6-dwumetylo-2-fehyloindol 1-izobutylo-2-fenyloindol l-izobutylo-2-fenyloindol 1-fenyloindol Barwa na poliakrylonitrylu przyciemniona niebieska odcien zielony niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym zielona z odcieniem niebieskim niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym zielononiebieska zielona z odcieniem niebieskim ciemnoniebieska niebieska, slaby odcien zielony ciemnoniebieska z odcieniem czerwonym czystoniebieska z lekkim odcieniem zielonym czystoniebieska z odcieniem zielonym niebieska czystoniebieska niebieskoszara czystoniebieskozielona przyciemniona niebieskozielona niebieska z silnym odcieniem zielonym przyciemniona niebieskozielona zielona z odcieniem niebieskim przyciemniona niebieska lekko zielona czystoniebieska z odcieniem zielonym czystozielona z odcieniem niebieskim przyciemniona niebieskozielona przyciemniona niebieska z mocnym odcieniem zielonym przyciemniona niebieska lekko zielony niebieska lekko zielona oliwkowa65 085 13 U 1 Aminobenzofenon 4-fenylometyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-2'-chlorobenzo- 1 fenon 4-fenylometyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-tenylometyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 1 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-fenylometyloamino-2'-chlorobenzo- fenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-N(cyjanoetylo-metylo)-amino-2'- -chlorobenzofenon 4-N(cyjanoetylo-metylo) -amino-2'- [ -chlorobenzofenon 4-dwuetyloaminobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-chlorobenzofenon 4-fenylornetyloamino-2'-chlorobenzo¬ fenon 4-N(-cyjanoetylornetylo)-amino-2'- -chlorobenzofenon 4-N(-cyjanoetylometylo)-amino-2'- -chlorobenzofenon 4-fenylometyloamino-3-bromobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-3-bromobenzo- fenon 4-dwuetyloamino-3-bromobenzofenon 4-dwuetyloamino-3-bromobenzofenon 4-dwuetyloamino-3-bromo-2'-chloro- benzofenon 4-dwuetyloamino-3-bromo-2'-chloro- benzofenon 4-dwuetyloamino-3-bromobenzofenon 4-dwuetyloamino-3-bromobenzofenon 4-dwumetyloamino-2-metylobenzo- fenon I 4-dwumetyloamino-2-metylobenzo- fenon 4-dwumetyloamino-2-metylobenzo- | fenon Indol 2-metyloindol l-izobutylo-2-fenyloindol l,7-dwumetylo-2-fenyloindol l-etylo-2-fenylo-6-metylo- indol l-etylo-2-fenylo-6-metylo- indol 1-etylo-2-fenylo-6-metylo- indol l-n-butylo-2-fenylo-6-mety- loindol l-n-butylo-2-fenylo-6-mety- loindol 1-n-butylo-2-fenylo-6-mety- loindol l-benzylo-2-fenylo-7-mety- loindol l-benzylo-2-fenyloiridol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol l-n-butylo-2-fenyloindol l-n-butylo-2-fenyloindol l-n-butylo-2-fenyloindol 2-fenyloindol 2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyioindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-etylo-2-fenyloindol Barwa na poliakrylonitrylu niebieska lekko zielona zielona lekko niebieska niebieska z odcieniem zielonym przyciemniona niebiesko-zielona niebieska z silnym odcieniem zielonym zielona z odcieniem niebieskim niebieskozielona niebieska z silnym odcieniem zielonym jczystozielona z odcieniem niebieskim przyciemniona zielona z silnym odcieniem niebieskim szarozielona fioletowa z odcieniem niebieskim przyciemniona niebieska ze slabym odcieniem zielonym przyciemniona niebieska z odcie¬ niem zielonym niebieska z odcieniem lekko zielonym czystoniebieskozielona 1 przyciemniona niebieska lekko zielona fioletowa ze slabym odcieniem niebieskim niebieska ze slabym odcieniem zielonym przyciemniona zielona lekko niebieska fioletowa ze slabym odcieniem czerwonym niebieska ze slabym odcieniem zielonym przyciemniona niebieska z lekkim odcieniem czerwonym niebieska z odcieniem zielonym fioletowa z odcieniem niebieskim przyciemniona niebieska z mocnym odcieniem zielonym zielona z odcieniem niebieskim matowa niebieska z odcieniem zielonym zielona z odcieniem niebieskim65 085 17 Aminobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-bromobenzofenon 4-dwuetyloamino-2'-bromobenzofenon 4-dwuetyloamino-2/-bromobenzofenon 4-fenylometyloamino-2'-bromobenzo- fenon 4-fenylornetyloamino-2'-bromobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-2'-bromobenzo- fenon 4-amino-2/-chlorobenzofenon 4-amino-2/-chlorobenzofenon 4-dwumetyloamino-2-metylo-2'-bro- mobenzofenon 4-dwumetyloamino-2-metylo-2'-bro- mobenzofenon 4-dwumetyloamino-2-metylo-2'-chlo- robenzofenon 4-dwumetyloamino-2-metylo-2'-chlo- 1 robenzofenon 4-N-p-chloroetylo-N-metyloamino-2- -metylobenzofenon 4-N-P-chloroetylo-N-metyloamino-2- -metylobenzofenon 4-benzyloetyloamino-2-metylobenzo- fenon 4-benzyloetyloamino-2-metylobenzo- fenon 4-dwuetyloamino-2-etoksybenzofenon 4-dwuetyloamino-2-etoksybenzofenon 4-Nj(4'-etoksyfenylo)-N-metyloamino- -2-chlorobenzofenon 2-chloro-4'-dWubenzyloaminobenzo- fenon 2-chloro-4'-dwubenzyloaminobenzo- fenon 2-chloro-4'-dwubenzyloaminobenzo- fenon 4-metylo-4'-etylobenzyloaminobenzo- fenon 4-metylo-4'-etylobenzyloaminobenzo- fenon 2-chloro-4'-etylobenzyloaminobenzo- 1 fenon 2-chloro-4'-etylobenzyloaminobenzo- fenon I 4-etylobenzyloaminobenzofenon 4-etylobenzyloaminobenzofenon ] 2-chloro-4'-metylobenzyloaminobenzo- 1 fenon j 2-chloro-4/-etylobenzyloaminobenzo- fenon ¦ J Indol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloinddl l-etylo-2-fenyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-etylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1 -metylo-2-fenyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 2-metyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 2-fenyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 2-fenyloindol 18 Barwa na poliakrylonitrylu niebieska ze slabym odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym niebieska z odcieniem zielonym zielona z silnym odcieniem niebieskim niebieska z odcieniem zielonym zielona z silnym odcieniem niebieskim czerwona z silnym odcieniem niebieskim czystofioletowa z odcieniem niebieskim niebieska lekko zielona niebieska z silnym odcieniem zielonym niebieska lekko fioletowa niebieska silny odcien zielony niebieska lekko czerwona zielona lekko niebieska zielona lekko niebieska niebieska lekko zielona niebieska niebieska lekko czerwona niebieska niebieska lekko zielona niebieska lekko czerwona niebieskozielona zielona lekko niebieska bordo, silny odcien niebieski niebieska lekko zielona niebieska silny odcien zielonego 1 niebieskozielona niebieska lekko czerwona \ niebieska lekko zielona j zielona lekko niebieska j i|65 085 13 20 Aminobenzofenon 2-chloro-4/-etylobenzylQaminobenzo- fenon 4-etylobenzyloaminobenzofenon 4-etylobenzyloaminobenzofenon 4-fenylometyloamino-3'-bromobenzo- fenon 4-fenylometyloamino-3'-bromobenzo- fenon 4-etylo-benzyloamino-2-metylo-2'-bro- mobenzofenon 4-etylo-benzyloamino-2-metylo-2'-bro- mobenzofenon 4-amino-'2', 5'^dwuchloroibenzofenon 4-amino-2', ^'-dwuchloroibenzofenon 4-dwuetyloamino-2-etoksy-2'-chloro- benzofenon 4-dwuetyloamino-2-etoksy-2'-chloro- benzofenon 4-chloroetylo-n-butyloaminobenzo- fenon 4-chloroetylo-n-butyloaminobenzo- fenon 4-chloroetylometyloaminobenzofenon 4-chloroetylometyloaminobenzofenon 4-dwu-n-propyloaminobenzofenon 4-dwu-n-propyloaminobenzofenon 4-a-naftylometyloaminobenzofenon 4-a-naftylometyloaminobenzofenon 4-a-naftylometyloamino-2'-chloro- benzofenon 4-a-naftylometyloamino-2'-chloro- benzofenon 4-etylobenzyloamino-2'-bromobenzo- fenon 4-etylobenzyloamino-2'-bromobenzo- fenon 1 4-dwuetyloamino-2'-metoksybenzo- fenon 4-dwuetyloamino-2'-metoksybenzo- fenon 4-a-naftylometyloamino-2'-bromo- benzofenon 4-a-naftylometyloamino-2'-bromo- benzofenon 4-dwuetyloamino-2'-metylobenzofenon 4-dwuetyloamino-2/-metylobenzofenon 4-fenylometyloamino-2'-metoksy- benzofenon 4-fenylornetyloamino-2'-metoksy- benzofenon Indol 2-metyloindol 2-metyloindol 2-fenyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1 -metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol l-n-butylo-2-fenylo-6-mety- loindol 1-n-butylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol Barwa na poliakrylonitrylu niebieskoszara [ niebieska lekko czerwona L niebieskozielona [ niebieskoszara lekko zielona bordo, silny odcien zielony niebieska lekko zielona niebieska lekko zielona • czerwonofioletowa czerwona lekko zólta przyciemniona niebieska lekko zielona v przyciemniona fioletowa lekko niebieska przyciemniona niebieska lekko czerwona j niebieska lekko zielona I przyciemniona niebieska lekko t czerwona ; niebieska lekko zielona [ ri niebieskozielona przyciemniona niebieska lekko , zielona niebieska lekko zielona zielona lekko niebieska 1 czystoniebieskozielona [ niebieska lekko zielona czystoniebieska z silnym odcieniem zielonym czystoniebieska przyciemniona niebieska z silnym odcieniem zielonym przyciemniona niebieska lekko zielona niebieskozielona niebieska ze slabym odcieniem zielonym przyciemniona niebieska z odcie¬ niem slabym zielonym fioletowa z odcieniem niebieskim przyciemniona zielona z odcieniem niebieskim przyciemniona niebieska z odcie¬ niem zielonym65085 21 22 Aminobenzofenon ; 4-|3-chloroetyloetyloamino-2-metylo- i -2-chlorobenzofenon 4^|3-chloroetyloetyloamino-2-metylo- 1 -2-chlorobenzofenon j 4-fenylornetyloamino-2'-metylobenzo- j fenon 1 4-fenylometyloamino-2'-metylobenzo- 1 fenon ; 4-dwuetyloamino-3'-metoksybenzo- 1 fenon J 4-dwuetyloamino-3'-metoksybenzo- fenon | 4-fenylometyloamino-3'-metoksy- benzofenon j 4-fenylometyloamino-3'-metoksy- j benzofenon . 4-etylobenzyloaminoj2'-metylobenzo- fenon 4-etylobenzyloamino-2'-metylobenzo- J fenon J 4-etylobenzyloamino-2'-metoksy- 1 benzofenon I 4-etylobenzyloamino-2'-metoksy- benzofenon 4-etylobenzyloamino-4'-chlorobenzo- 1 fenon 4-etylobenzyloamino-4'-chlorobenzo- fenon 4-dwuetyloamino-4/-fenylobenzofenon 4-dwuetyloamino-4'-fenylobenzofenon j 4-dwumetyloamino-3'-metylobenzo- | fenon 4-N-fenylo-N-metyloamino-2'-chloro- benzofenon 4-N-fenylo-N-metyloamino-2'-chloro- benzofenon 4-N^(4'-etoksyfenylo)-N-metyloamino- J benzofenon 1 4-NJ(4,-etoksyfenylo) -N-metyloamino- j benzofenon 4-Nj(4'-etoksyfenylo)-N-metyloamino- benzofenon Indol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1 -metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol lrmetylo-2-fenyloihdol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 1,2-dwumetyloindol l-metylo-2-fenyloindol 2-metyloindol Barwa na poliakrylonitrylu przyciemniona niebieskozielona niebieska z odcieniem zielonym niebieskozielona niebieska niebieska lekko zielona niebieska lekko czerwona zielona przyciemniona niebieska lekko zielona niebieska z silnym odcieniem zielonym niebieska lekko czerwona niebieska lekko zielona niebieska lekko fioletowa zielononiebieska przyciemniona niebieska zielona przyciemniona niebieskoszara niebieska z odcieniem czerwonym niebieska z odcieniem zielonym turkusowa niebieska z odcieniem zielonym zielona z odcieniem niebieskim niebieska Przyklad III. 19,7 czesci wagowych 4-amino- T)enzofenonu i 14,5 czesci wagowych 1,2-dwumety- loindolu wprowadzono do 200 czesci wagowych al¬ koholu i zadano mieszanine reakcyjna w tempe¬ raturze 30°C 50 czesciami wagowymi stezonego kwasu solnego (d = l,19). Po ogrzaniu calosci do temperatury 80°C mieszano ja w ciagu 3 godzin przy tej temperaturze, nastepnie oddestylowano 120 czesci objetosciowych alkoholu, a ciemno za¬ barwiona pozostalosc wprowadzono do mieszaniny 250 czesci objetosciowych nasyconego roztworu soli kuchennej i 250 czesci wagowych lodu. Zawiesine barwnika mieszano przez noc, odsaczono, a barwnik 5 oczyszczono przez przekrystalizowanie z wody i wytracono sola kuchenna.Zamiast 1,2-dwumetyloindolu mozna z korzyscia 10 zastosowac indole podane w tablicy 3.(15685 Tab 1 Indol 2-meiyloindol 2-metylo-2-fenyloindol . l-etylo-2-metyloindol 1-etylo-2-fenyloindol l,5-dwumetylo-2-feny- loindol l-etylo-2-fenylo-5- -metyloindol l-cyjanoetylo-2- -fenyloindol 23 Lica fr - - Kolor wybarwienia na poliakrylonitrylu czerwonofioletowy niebieskofioletowy rubinowy z odcieniem niebieskim lekkie fioletowy ze sla¬ bym odcieniem nie¬ bieskim lekki fioletowy z odcie- | niem niebieskim matowy fioletowy ze 1 slabym odcieniem nie¬ bieskim fioletowy z odcieniem czerwonym w Po zastapieniu 4-aminobenzofenonu podstawiony¬ mi w pierscieniu 4-aminobenzofenonami i podda¬ niu ich reakcji z indolami powyzszym sposobem otrzymuje sie przy barwieniu poliakrylonitrylu ko¬ lory podane w tablicy 4. 10 15 20 25 Barwnik barwi materialy z poliakrylonitrylu na zielen z odcieniem niebieskim o bardzo dobryeh wlasciwosciach trwalosciowych.Przyklad V. 100 czesci wagowych 1-metylo- -2-fenylo-3-benzoiloindolu, 58,9 czesci wagowych N-metylodwufenyloaminy i 184 czesci wagowe tle¬ nochlorku fosforu ogrzano mieszajac do tempera¬ tury 100°C i mieszano w tej temperaturze w ciagu 6 godzin. Nastepnie goracy stop wlano mieszajac do 2000 czesci objetosciowych wody, mieszano jeszcze w ciagu kilku godzin, po czym oddzielono barwnik od wody. Pozostalosc rozpuszczono w 4000 czesci objetosciowych wrzacej wody, oczyszczono weglem aktywnym i wytracono przez dodatek 200 czesci wagowych soli kuchennej. Tak otrzymany barwnik barwi wlókna z poliakrylonitrylu na ko¬ lor zielony z odcieniem niebieskim, odporny na swiatlo.Przy przeprowadzeniu reakcji wedlug powyzsze¬ go przykladu i przy zastosowaniu zamiast N-me¬ tylodwufenyloaminy równorzednych ilosci poda¬ nych w tablicy 5 pochodnych aniliny otrzymuje sie równiez wartosciowe barwniki.Renzofenon 4-amino-3,5-dwubrornobenzofenon 4-amino-3-bromobenzofenon 4-amino-3,5-dwubromobenzofenon 4-amino-3,5-dwubromobenzofenon 4-amino-2'-chlorobenzofenon 4-amino-2', 5'-dwumetylobenzofenon 4-amino-2', 5'-dwumetylobenzofenon 4-amino-2', 5'-dwumetylobenzofenon Tablica 4 Indol 1,2-dwumetyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol 1-metylo-2-fenyloindol 2-metyloindol 1,2-dwumetyloindol Kolor róz z silnym odcieniem niebieskim bordo z odcieniem czerwonym matowy fiolet z ciemnym odcieniem czerwonym róz z odcieniem niebieskim czerwony z odcieniem niebieskim przyciemniony fiolet z odcieniem czerwonym rubinowy z odcieniem niebieskim rubinowy z odcieniem niebieskim Przyklad IV. 19,7 czesci wagowych benzani- lidu i 22,7 czesci wagowych N-metylo-4-etoksy- dwufenyloaminy ogrzewano w ciagu 3 godzin w temperaturze 100°C z 40 czesciami wagowymi tlenochlorku fosforu. Nastepnie wprowadzono 20,7 czesci wagowych l-metylo-2-fenyloindolu i ogrze¬ wano przez dalsze 3 godziny w temperaturze 100°C.Jeszcze cieply stop wprowadzono do 1000 czesci objetosciowych wody i ustalono wartosc pH = 2 za pomoca 275 czesci objetosciowych 20% roztworu octanu sodu. Calosc mieszano dalej przez wiele go¬ dzin oddzielona barwna zywica, rozpuszczono W 3000 czesciach objetosciowych lodowatego kwasu octowego, oczyszczono roztwór weglem aktywnym.Z przesaczu wytracono barwnik przez dodatek 50 czesci objetosciowych roztworu chlorku cynku w równej wagowo ilosci wody.Tablica 5 50 55 Pochodne aniliny p-etoksy-N-metylo- dwufenyloamina N,N-dwuetyloanilina N,N-dwumetyloanilina Barwa na poliakrylonitrylu zielona z odcieniem niebieskim niebieska z silnym | odcieniem zielonym 1 niebieska z odcieniem zielonym 60 65 W przykladach VI^X podano przyklady zasto¬ sowania barwników otrzymanych sposobem wedlug - wynalazku.Przyklad VI. Wlókna poliakrylonitrylowe wprowadzone w temperaturze 40°C do wodnej ka¬ pieli o stosunku kapieli 1 :40 zawierajacej na litr 0,75 g 30% kwasu octowego, 0,38 g octanu sodu i 0,3 g barwnika aminodwufenyloindolilometanowe- go opisanego i okreslonego wzorem w przykladzie9Sf85 15 I ogrzewano w ciaga 25 minut do wrzenia i utrzy¬ mano kapiel w tej temperaturze w ciagu 45 minut, nastepnie wlókna poliakrylonitrylowe wyplukano i wysuszono. Otrzymano wybarwienie zielone z od¬ cieniem niebieskim o bardzo dobrej swiatloodpor- nosci, które wykazalo równiez odpornosc na po- wtórne barwienie w kapieli z kwasem octowym i siarkowym.Przyklad VII. Z 2 czesci wagowych barwni¬ ka aminodwufenyloindolilometanowego, którego wytwarzanie opisano w przykladzie II, 60 czesci wagowych gliceryny, 20 czesci wagowych wody 1 20 czesci wagowych spirytusu sporzadzono farbe do stempli, która dala wyrazny i wydajny druk.Przyklad VIII. Wschodnioindyjska skóre o wygarbowaniu kombinowanym, która przygotowa¬ no do barwienia znanym sposobem, barwiono w spilsniarce przy stosunku kapieli i : 10 w tem¬ peraturze 40°C w ciagu 45 minut za pomoca 1% barwnika opisanego w przykladzie II, który przed¬ tem spapkowano z równa iloscia 30% kwasu octo¬ wego. Skóre poddano obróbce znanym sposobem.Otrzymano niebieskie wybarwienie z odcieniem zie¬ lonym o dobrych wlasciwosciach trwalosciowych.Przyklad IX. Modyfikowane za pomoca kwa¬ su wlókna z politereftalanu glikolu typu DACRON 64 (Du Pont), wzglednie jak opisano w belgijskim opisie patentowym 549179 i opisie patentowym- St. Zjedn. Am. 2 873 816, wprowadzono w temperatu¬ rze 20°C do wodnej kapieli o stosunku kapieli 1 :40.,; zawierajacej na 1 litr 3 g siarczanu sodu, 0,5 — 2 g eteru oleilopoliglikolowego (50 moli tlenku etylenu), 2,5 — 5 g dwufenylu i 0,3 g barwnika o wzorze z przykladu I, nastepnie ustalono wartosc pH = = 4,5 — 5,5 za pomoca kwasu octowego. Ogrzewa¬ no w ciagu 30 minut do temperatury 98°C i utrzy¬ mano kapiel w tej temperaturze w ciagu 60 minut, nastepnie wlókna przeplukano i wysuszono. Otrzy¬ mano wybarwienie zielone z odcieniem niebieskim o bardzo dobrych wlasciwosciach trwalosciowych: Przyklad X. Modyfikowane kwasem wlókna z politereftalanu glikolu opisane w przykladzie IX wprowadzono do kapieli wodnej w temperaturze 20°C i przy stosunku kapieli 1 :40 zawierajacej w litrze 6—10 g siarczanu sodu, 0,5 — Ig eteru oleilopoliglikolu (50 moli tlenku etylenu), 0—15 g chlorku dwumetylo-benzylododecyloamoniowego i 0,3 g barwnika o wzorze z przykladu I i ustalono wartosc pH = 4—5 za pomoca kwasu octowego.Ogrzano w ciagu 30 minut do temperatury 120°C i utrzymano kapiel w tej temperaturze w ciagu 60 minut, nastepnie wlókna wyplukano i wysuszo¬ no. Otrzymano zielone wybarwienie z niebieskim odcieniem o bardzo dobrych wlasciwosciach trwa¬ losciowych.Wedlug sposobów z przykladów IX i X mozna barwic modyfikowane kwasem aromatyczne wlókna poliestrowe takze za pomoca wszystkich innych barwników podanych w powyzszych przykladach, przy czym otrzymuje sie wybarwienie takie same lub podobne jak na poliakrylonitrylu. * PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania barwników aminodwufe- nyloindolilometanowych o wzorze 1, w którym R oznacza wodór, rodnik alkilowy lub arylowy, grupe 10 nitrowa, cyjanowa, karboksyestrowa lub alkilo- sulfonylowa, Ri i R, albo jednoczesnie ozna¬ czaja wodór albo Ri oznacza rodnik alkilowy, aral- kilowy lub arylowy, a Rj oznacza rodnik alkilowy lub aralkilowy, R3 oznacza rodnik alkilowy lub ary* 19 Iowy, R4 oznacza wodór, rodnik alkilowy, aralkilowy lub arylowy, X oznacza reszte aminowa, przy czym rodniki alifatyczne i aromatyczne moga zawierac dalsze podstawniki z wyjatkiem grup sulfonowych i karboksylowych, znamienny tym, ze zwiazek 20 o wzorze ogólnym 2, w Iftórym R, Ri i Ri maja wyzej podane znaczenia, kondensuje sie w obecnos¬ ci kwasnego srodka kohdensujacego w pozycji 3 z pochodna indolu o wzorze ogólnym 3, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenia, przy czym 25 skladniki moga ewentualnie zawierac dalsze pod¬ stawniki inne niz grupy sulfonowe i karboksylowe.

2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze pochodne benzoiloindolu o wzorze ogólnym .4, w którym R, Rs i lt4 maja znaczenie podane 30/ w zastrz. 1, poddaje sie reakcji w obecnosci kwas¬ nego srodka kondensujacego z aminami aromatycz¬ nymi o wzorze 5, w którym R5 oznacza rodnik al¬ kilowy/lub aralkilowy i R« oznacza rodnik alkilo¬ wy, aralkilowy lub arylowy, przy^zym wyjsciowe Si skladniki moga zawierac dalsze podstawniki inne niz grupy sulfonowe i karboksylowe.

3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze benz&nilidy o wzorze ogólnym 6, w któ¬ rym R ma znaczenie podane w zastrz. i, a Rt 40 oznacza rodntic aromatyczny, poddaje sie reakcji w obecnosci kwasnego srodka kondensujacego z aromatyczna amina o wzorze ogólnym 5, w któ¬ rym Rs i Re maja podane w zastrz. 2 znaczenie, a produkt kondensacji bez miedzystopniowego wy- 45 odrebniania kondensuje sie w pozycji 3 z pochodna indolu o'"'wzorze ogólnym 3, w którym R* i R4 maja podane w zastrz. 1 znaczenie, przy czym skladniki wyjsciowe moga byc ewentualnie dalej podstawione podstawnikami innymi niz grupy sul- 50 fonpwe i karboksylowe.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie takie skladniki wyjsciowe, w których R oznacza wodór lub metyl, Ri i Rj albo jedno¬ czesnie oznaczaja wodór albo Ri oznacza nizszy Si rodnik alkilowy albo benzylowy lub grupe fenylo- wa, a R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy lub benzy¬ lowy, R3 oznacza metyl lub fenyl, R« oznacza wo¬ dór, nizszy rodnik alkilowy albo benzylowy.KI. 22a, 11/26 65 085 MKP C09b 11/26 .ttA WZÓR -1 // \-r—/ \- ¦n; wzón 2 WZÓR 3M;'2'2a, li/26 65 085 MKP C09b 11/26 WZÓft A CK \ — P V-C— N H WZÓR 5 WZÓ& 6 Zn CU WZÓR 7 PL PL PL PL PL PL PL PL