PL64697B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 28.IV.1972 64697 KI. 12 p, 7/01 MKP C 07 d, 51/30 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Pilski!) tacziFKinl- ej Lr.otfj Wspóltwórcy wynalazku: Waclaw Kirkor, Pelagia Grudzinska, Elzbieta Kozlowska Wlasciciel patentu: Uniwersytet Lódzki, Lódz (Polska) Sposób wytwarzania nowych uraeylohydrazydów kwasów karboksylowych Przedmiotem wynalazku Jest sposób wytwarza¬ nia nowych luracyllohydrazydów kwasów karfooksy- 'lowych o ogólnym wzorze przedistawionyich na ry- suniku, w którym R oznacza atom (wodoru, pod¬ stawnik alkilowy zawierajajcy do 8 atomów wegla, jak na przyklad metylowy luib etyllowy allbo -tez grupe ibenzoilowa.Zwiazki te, dotychlczas inie opisane w literaturze, wylkaz-uja zastosowanie w lecznictwie i/lub w weterynarii.Stwierdzono,, .^jF^gna w prosty, .^pas^^ wytwór ¦ rzac zwiazek o wzorze przedstawionym na rysrcm-~ ku, w którym R oznacza atom wodoru,, jezeli 4-hy- drazynouracyl podda sie reakcji z nadmiarem (ste¬ zonego kwasu mrówkowego w temperatturze poko¬ jowej i powstaly roztwór odstawi do krytataMzacji.Wydzielony krystaliczny produkt oczyszcza sie na drodze krystalizacji z wody.Stwierdzono na-steipinie, ze moz,na otrzymywac nowe iziwiazkl chemiczne o ogólnym wzorze przed¬ stawionym na rysunku, w którym R oznacza pod¬ stawnik alkilowy, zawierajacy do 3 atomów wegla, jezeli na 4^hydrazynouraicyl dziala sie (bezwodni¬ kiem alkilowego 'kwasu karboklaylowego allbo chlo- robezwodnikiem karboksylowego kwasu ^kilowe¬ go. W tym icelu 4-hyidirazynouracyl wprowadza 'sie do nadmiaru ibezwodinilka alifatycznego kwasu kar- boksylowego d ogrzewa ma wrzacej lazni wodnej pod chlodnica zwrotna przez kilka godzin. Mozna tez zastosowac do procesu zamiast nadmiaru ibez- 10 15 25 30 Z wodnika kwasowego stechiometryiczna jego ilosc, ale w srodowisku nadmiaru kwasu, z którego wy¬ wodzi sie acylugacy bezwodnik kwasu karboklsylo- wego.Przy uzyciu cihOorotoezwodnlka alifatycznego kwa¬ su kariboklsylowago do acylacji 44iydrazynouracylu proces prowadzi sie równiez w srodowisku kwasu, z którego wywod&i sie cMoróbezwodnik kwasowy.Po zakonczonej reakcji z masy poreakcyjnej wy¬ krystalizowany produkt odisajcza sie i przekryistali- lowu jr^ a -wody luib. vto^^ jatr na- przyklad z Bt&rtoM; albo 1Sz z mieszaniny rozpuiszczalników.Stwierdzono równiez, ze mozna wytwarzac zwiaz¬ ki o wzorze przedstawionym na rysunku, w którytn R oznacza -grupe ibenzoilowa, jezeli 4-hydrazynoura- cyl rozpusci ku sodu lulb potasu i przy silnym mieszaniu w tem¬ peraturze pokojowej wkrapla Isie powoli chlorek benzoilu, po czym mase poreakcyjna pozostawia krystalizacji. Wydzielony krystaliczny osad odsacza sie i przemywa rozipiuszczalniikiem organicznym, na przyklad etanolem, po czym odmyty osad oczyszcza siie na 'drodze kryfctaltacji.Podane nizej przyklady wyjaisniaja blizej istote wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Mieszanine zlozona z 0,7 g 4-hy- drazynouracylu i 20 ml 85-procentowego kwasu mrówkowego miesza sie w temperaturze pokojowej przez jedna godzine. Po tym czasie z klarownego 64 69764 697 3 bezbarwnego roztworu wydziela sie (bialy osad. Na drugi dzien otrzymany krystaliczny osad odsacza sie, po czyim oczyszcza na drodze krystalizacji z wody. Uzyskuje sie 0,52 g 4-tformylohyldrazyno- uracylu, co stanowi 61,2% wydajnosci ?teoretycznej. 5 Produkt rozklada sie w temperaturze 230° bez sto¬ pienia.Przyklad II. Do kolbki, zaopatrzonej w mie¬ szadlo i chlodnice 'zwrotna Wprowadza sie 25 ml kwasu octowego lodowatego, 1 ml (bezwodnika kwa- 10 su octowego i 1 g 4-hydrazy.nouraicylu. Zawartosc kolby ogrzewa sie do wirzenia i w Itej temperaturze miesza do chwili, az pobraina próbka nie daje re¬ akcji z pieoiocyjanoamoniakozelazinem sodu, to jest przez okolo 5 godzin. Po tyim czaisie mase po- 15 reakcyjna ozieibia sie do temperatury pokojowej.Nastepnie wykrystalizowany osad odsacza sie i przekrystaOAzowuje z wody. Uzyskuje sie 0,95 g uracylohydrazydu kwalsu octowego w postaci bia¬ lych platków o temperaturze topnienia 274—275° 20 z rozkladem, co stanowi 74% wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad III. Do kollbki, umieszczonej na lazni wodnej i zaopatrzonej w mieszadlo i chlodni¬ ce zwrotna, wprowadza sie 0,7 g 4-hydrazynoura- cyiu i 10 iml bezwodnika kwasu octowego, a nas¬ tepnie, przy uruchomionym mieszadle, ogrzewa sie do zaniku reakcji z pdeciocyjanoamoniakozelazinem sodu, to jest iprzez okolo ,6 godzin.Po zakonczonej reakcji otrzymana mieszanine oziebia sie do temperatury pokojowej, wykrystali¬ zowany produkt odsacza i przekrystaiLizowuje z wody.Uzyskuje sie 0,69 g uracylohydrazydu kwasu octowego o temperaturze topnienia 274^-275° z roz¬ kladem, co stanowi 76°/o wydajnosci teoretycznej.Przyklad IV. Mieszanine, zlozona z 25 ml kwasu octowego lodowatego, 2,16 g 44iyidirazyno- uracylu i 1,2 g chlorkiu acetylu ogrzewa sie w kol- 40 bie na wrzacej lazni wodnej pod chlodnica zwrot¬ na przy ciaglym mieszanki, az pobrana próbka nie daje reakcji z pie^oc^janoamoniakozelazinem sodu, to jest przez okolo 9 godzin, po czyim mase poreak¬ cyjna oziebia sie do temperatury pokojowej, wy- 45 dzielony osad odsacza i przekrystalizowuje z wo¬ dy. Uzyskuje sie 1,63 g uracylohydrazydu kwalsu octowego, co stanowi 60% wydajnosci teoretycznej.Przyklad V. Mieszanine 0,7 g 4-hydrazyno- 50 uracylu i 13*012 g bezwodnika kwalsu ipropionowego ogp^ewa siie na wrzacej lazni wodnej pod chlodni¬ ca zwrotna przy mieszaniu ido zaniku reakcji z pie)ciocyjanoamoniakozelazLnem (sodu, to jest przez okolo 10 godzin. Nastejpnie imase porekacyjna 55 oziebia sie do temfperatury pokojowej, wydzielony osad odsacza i przekrystalizowuje z etanolu. Otrzy¬ muje sie 0,6 g uracylohydrazydu kwasu propiono- wego o temperaturze topnienia 257—258°, co stano- 60 wi 60,6% wydajnosci teoretycznej. 30 35 Przyklad VI. 0,7 g 4-hydrazynoua:acylu roz¬ puszcza sie w 17,5 ml jednonormalnego roztworu wodorotlenku sodu. Do otrzymanego roztworu w temperaturze pokojowej przy silnym mieszaniu wkrapla sie powoli, 1,4 ml chlorku benzoilu w cia¬ gu okolo 20 minut i nastepnie miesza sie jeszcze przez 30 m)i'nut. Po tym czasie mase poreakcyjna odstawia sie do krystalizacji na 7 dni. Wydzielony osad odsacza sie, przemywa dwukrotnie zimnym etanolem po 30 ml w celu osuniecia [powstalego w czaisie reakcji kwalsu (benzoesowego.Pozostaly osad przekrystafliizowuje sie z 50-pro- centowego wodnego roztworu izopropanolu. Otrzy¬ muje sie 0,68 g 4-uracylohydrazydu kwasu benzo¬ esowego o temperaturze topnienia 294M2950, co stanowi 56% wydajnosci teoretycznej. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowyich uracylohydrazydów kwasów kairbokisylowyich o ogólnym wzorze przed¬ stawionym na rysunku, w którym R oznacza atom wodoru albo podstawnik alkilowy zawierajacy do 3 atomów'wegla albo tez grupe benzoilowa, zna¬ mienny tym, ze 4-hydrazynouracyl poddaje sie re¬ akcji z kwasem mrówkowym w tamlperaturze po¬ kojowej albo z bezwodnikiem lub chlorobezwodni- kiem alkilowego kwasu karbokisylowego w nadmia¬ rze bezwodnika kwasowego luib kwasu, z którego wywodzi sie acylujacy bezwodnik lub .chlorek kwa¬ sowy, w temperaturze podwyzszonej albo tez do 4^hydrazynouracyilu w wodnym roztworze wodo¬ rotlenku sodu luJb potasu wkraipla sie chlorek ben¬ zoilu, po czym z masy -poreakcyjnej wydzielony krystaliczny osad odsacza sie i oczyszcza na dro¬ dze krystalizacji z wody luib organicznego rozpusz¬ czalnika. 0 H c H-N 0«C C-H C-NH-NHC0K ZF „Buch" W-iwa, aam. 1610-311 naklad 200 egz. + 20 Cena zl 10,— PL PL