Opublikowano: 10.XI.1971 64047 KL 12 1, 5/16 MKP C 01 d, 5/16 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Jerzy Janecki, Józef Minkowski Wlasciciel patentu: Drwalewskie Zaklady Przemyslu Bioweterynaryjne¬ go, Drwalew (Polska) Sposób oczyszczania technicznego siarczanu sodu Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszcza¬ nia technicznego siarczanu sodu.Wedlug dotychczasowych metod technologicz¬ nych oczyszczanie technicznego siarczanu sodu za¬ sadniczo opiera sie na wielokrotnej krystalizacji, 5 przy czym w zaleznosci od przecietnego skladu che¬ micznego surowca wyjsciowego, stosuje sie jesz¬ cze dodatkowe operacje jak oczyszczanie roztworu siarczanu sodowego na jonitach lub kolumnach z materialem adsorpcyjnym np. weglem aktywnym to oraz utlenianie czesto wystepujacych siarczynów przez przepuszczanie przez roztwór powietrza lub dozowanie siarkowodoru.Stwierdzono, ze oczyszczanie siarczanu sodowe¬ go mozna uproscic, jezeli do usuwania zanieczysz- 15 czen zawartych w roztworze technicznej soli, za¬ stosuje sie substancje bialkowe z grupy albumin.Znane sa wprawdzie wlasciwosci adsorpcyjne bia¬ lek, jednak prawdopodobnie ze wzgledu na to, ze podczas denaturacji daja one drobnoziarnisty slu- 20 zowaty strat, który nie daje sie dekantowac, a pod¬ czas filtracji natychmiast zatyka pory stosowanych filtrów, nie wykorzystano ich dotychczas przy oczyszczaniu takich soli, jak siarczan sodowy.Stwierdzono dalej, ze w przypadku zastosowa- 25 nia pewnej okreslonej grupy bialek i przy zasto¬ sowaniu okreslonych warunków prowadzenia pro¬ cesu, mozna bez wiekszych trudnosci usuwac za¬ nieczyszczenia z roztworu siarczanu sodu, po czym po dodatkowym zaadsorbowaniu resztek zanieczy- so szczen na weglu aktywnym, juz po jednorazowej krystalizacji uzyskuje sie produkt o wysokim stop¬ niu czystosci, gdyz zawartosc zanieczyszczen nieor¬ ganicznych nie przekracza 0,1%.W sposobie wedlug wynalazku jako czynnik usu¬ wajacy zanieczyszczenia stosuje sie 1—1,5% wod¬ ny roztwór albumin z surowicy zwierzecej (Kon¬ skiej, bydlecej lub swinskiej). Do roztworu tego dodaje sie stopniowo staly sproszkowany technicz¬ ny siarczan sodu przy ciaglym utrzymywaniu tem¬ peratury 40°C i pH = 7,5—8,0 (korekte pH wy¬ konuje sie rozcienczonym roztworem wodorotlen¬ ku sodu).Sól techniczna dodaje sie do uzyskania steze¬ nia 22—28% siarczanu sodowego w roztworze, po czym stopniowo podnosi sie temperature roztworu do 90—100°C powodujac pelna denaturacje zawar¬ tych w roztworze bialek, które wytracaja sie w postaci gruboziarnistego osadu.Po zakonczeniu denaturacji goracy roztwór fil¬ truje sie przez sredniej gestosci plótno filtracyjne.Do otrzymanego goracego filtratu dodaje sie we¬ gla aktywowanego (karborafiny) i ponownie filtru¬ je sie przez plótno filtracyjne. Dodatek wegla akty¬ wowanego usuwa z roztworu zapach zdenaturo- wanych bialek i ewentualna opalizacje roztworu.Klarowny i bez zapachu przesacz poddaje sie jednokrotnej krystalizacji, w wyniku której usu¬ wa sie nadmiar wody, a dodatkowo zwieksza sie czystosc produktu. Uzyskane krysztaly soli glau- 6404764047 3 4 berskiej stapia sie i odparowuje zawarta wode krystalizacyjna uzyskujac bezwodny siarczan so¬ dowy.W sposobie wedlug wynalazku bialka albumin zastosowano do adsorpcji zanieczyszczajacych soli jonów Ca++, Mg++, Fe+++, Pb++, NH4+ i Cl~ oraz do utlenienia siarczynów, tiosiarczynów i ewentualnie azotynów wykorzystujac znaczna za¬ wartosc grup —SH w bialku albumin surowicy zwierzecej.Efektu oczyszczajacego nie uzyskuje sie przez zwykle zmieszanie roztworu albumin i techniczne¬ go siarczanu sodowego, gdyz juz w normalnej tem¬ peraturze nastepuje denaturacja bialka w postaci sluzowatego osadu, a zdenaturowane bialka traca wlasciwosci adsorpcyjne i katalityczne.Powyzszym niekorzystnym procesom zapobiega sie przez utrzymanie pH = 7,5—8,0 i temperatury 40°C. Warunki te umozliwiaja zachowanie adsorp- cyjnych* i katalitycznych wlasciwosci albumin su¬ rowicy do momentu uzyskania stezenia 22—28% siarczanu sodowego w roztworze.Osiagniecie tego stezenia jest konieczne, gdyz dalsza termiczna denaturacja przy nizszym steze¬ niu siarczanu sodowego powoduje powstawanie sluzowatego osadu. Natomiast przy dalszym prze¬ kraczaniu wspomnianego stezenia wystepuje szyb¬ ka utrata adsorpcyjnych wlasciwosci albumin.Na jakosc uzyskiwanego osadu niekorzystnie wplywaja bialka z grupy globulin zawarte w su¬ rowicy zwierzecej oraz inne bialka krwi zwierze¬ cej. Stad tez uzywa sie roztworu albumin po do¬ konaniu pelnego rozfrakcjonowania bialek surowi¬ cy. Jezeli frakcjonowanie surowicy opiera sie na metodzie siarczanowej, to sposób wedlug wynalaz¬ ku jednoczesnie sluzy do regeneracji siarczanu so¬ dowego, a tym samym takze do pelnej utylizacji produktu odpadowego, który silnie obciaza scieki.Sposób wedlug wynalazku pozwala na oczyszcza¬ nie technicznego siarczanu sodowego o wiekszych wahaniach skladu chemicznego. Sposobem tym mozna oczyszczac techniczny siarczan sodowy a zawartosci 5—15% zanieczyszczen nieorganicznych.W uzyskiwanym produkcie zawartosc zanieczysz¬ czen nieorganicznych nie przekracza 0,1% a ubytek po prazeniu wynosi 0,2%. PLPublished: 10.XI.1971 64047 KL 12 1, 5/16 MKP C 01 d, 5/16 UKD Inventors of the invention: Jerzy Janecki, Józef Minkowski Patent owner: Drwalewskie Zaklady Przemyslu Bioweterynaryjne, Drwalew (Poland) Method of technical purification of sulphate The subject of the invention is a method for the purification of technical sodium sulphate. According to the current technological methods, the purification of technical sodium sulphate is basically based on multiple crystallization, while depending on the average chemical composition of the starting material, it is still used additional operations, such as purification of sodium sulphate solution on ion exchangers or columns with adsorptive material, e.g. activated carbon, and oxidation of frequently occurring sulphites by passing air through the solution or dosing hydrogen sulphide. It has been found that the purification of sodium sulphate can be simplified if the removal of pollutants is possible. of the salts contained in the technical salt solution are used by These are protein substances from the albumin group. Although the adsorption properties of proteins are known, probably due to the fact that during denaturation they give a fine-grained slime loss which cannot be decanted, and during filtration it immediately clogs the pores of the filters, they have not been used so far in the purification of salts such as sodium sulphate. It has further been found that when a certain group of proteins is used and certain process conditions are applied, impurities can be removed without any major difficulties. solution of sodium sulphate, and then, after additional adsorption of the residual impurities on activated carbon, a high-purity product is obtained after a single crystallization, because the content of inorganic impurities does not exceed 0.1%. the pollutant removing agent is a 1-1.5% aqueous solution of albumin from animal serum bovine or swine). To this solution is gradually added solid powdered technical sodium sulphate while maintaining the temperature at 40 ° C and pH = 7.5-8.0 (pH adjustment is made with dilute sodium hydroxide solution). Technical salt is added. to a concentration of 22-28% of sodium sulphate in the solution, and then gradually the temperature of the solution is raised to 90-100 ° C, causing the complete denaturation of proteins contained in the solution, which precipitate as a coarse precipitate. the solution is filtered through a medium-density filter cloth. Activated charcoal (carboraphines) are added to the obtained hot filtrate and filtered again through a filter cloth. The addition of activated carbon removes the odor of denatured proteins from the solution and the possible opacity of the solution. The clear and odorless filtrate is crystallized once, as a result of which excess water is removed, and the purity of the product is additionally increased. The obtained crystals of glau- 6404764047 3 4 berska salt are melted and the water contained in crystallization is evaporated to obtain anhydrous sodium sulphate. sulphites, thiosulphites and possibly nitrites using a significant content of the -SH groups in the protein of animal serum albumin. The purifying effect is not obtained by usually mixing an albumin solution and technical sodium sulphate, because the mucous protein is denatured at normal temperature sediment, and denatured proteins lose their adsorption and catalytic properties. The above unfavorable processes are prevented by maintaining the pH = 7.5-8.0 and the temperature of 40 ° C. These conditions allow the adsorption and catalytic properties of the serum albumin to be maintained until a concentration of 22-28% sodium sulphate in the solution is obtained. This concentration is necessary because further thermal denaturation at a lower concentration of sodium sulphate causes the formation of a mucilaginous precipitate. On the other hand, when the above-mentioned concentration is exceeded, there is a rapid loss of the adsorptive properties of albumin. The quality of the obtained sediment is adversely affected by proteins from the group of globulins contained in the animal serum and other proteins in animal blood. Therefore, an albumin solution is used after the raw proteins are completely fractionated. If the serum fractionation is based on the sulphate method, the process according to the invention simultaneously serves to regenerate sodium sulphate and thus also to fully utilize the waste product which heavily loads the wastewater. The process according to the invention allows the purification of technical sodium sulphate. with greater fluctuations in chemical composition. This method allows the purification of technical sodium sulphate with a content of 5-15% of inorganic impurities. In the obtained product, the content of inorganic impurities does not exceed 0.1%, and the calcination loss is 0.2%. PL