PL62906B1 - - Google Patents

Description

Surowy produkt reakcji oczyszcza sie przez wytracenie woda z roztworu w zimnym acetonie (30 ml) i otrzymuje 55 g nitrylu kwasu 3,5-dwujodo-4-pro- 65 pionoksybenzoesowego w postaci substancji o bar-11 62MM li soli trójmetyloaminowej nitrylu kwasu 3,5-dwujo- do-4-hydroksybenzoesowego.W podobny sposób, stosujac 33% roztwór mono- metyloaminy w etanolu, otrzymuje sie sól mono- 5 metyloaminowa nitrylu kwasu 3,5-dwubromo-4- -hydroksybenzoesowego w postaci ciala stalego o barwie bialej.Przyklad XIX. 15 ml 33% roztworu dwume- tyloaminy w etanolu dodaje sie do zawiesiny 10 13,8 g nitrylu kwasu 3,5-dwubromo-4-hydroksy- benzoesowego w 25 ml etanolu i mieszanine pozo¬ stawia na okres okolo 12 godzin w zamknietym naczyniu. Otrzymany osad o- barwie bialej odsa¬ cza sie, przemywa kolejno 10 ml etanolu, 10 ml 15 czterowodorofuranu i 10 ml eteru dwuetylowego i suszy w powietrzu w temperaturze pokojowej.Otrzymuje sie 14,5 g soli dwumetylo-aminowej nitrylu kwasu 3,5-dwubromo-4-hydroksybenzoeso- wego. 20 Przyklad XX. 13,8 g nitrylu kwasu 3,5-dwu- bromo-4-hydroksybenzoesowego rozpuszcza sie w 15 ml 33% roztworu trójmetyloaminy w etanolu i pozostawia w otwartym naczyniu w temperatu¬ rze pokojowej na okres okolo 12 godzin. Otrzy- 25 many pólstaly produkt rozciera sie z 25 ml eteru dwumetylowego i suszy w temperaturze 20°C, otrzymujac 8 g soli trójmetyloaminowej nitrylu kwasu 3,5-dwubromo-4-hydroksybenzoesowego w postaci stalego produktu o barwie bialej. 80 Przyklad XXI. 55,4 g nitrylu kwasu 3,5- -dwubromo-4-hydroksybenzoesowego i 21 g dwu- etanoloaminy rozpuszcza sie w 500 ml bezwodnego metanolu i pozostawia w otwartym naczyniu do odparowania metanolu, po czym lepka pozosta- 35 losc suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem nad zelem krzemionkowym. Otrzymuje sie 76 g soli dwuetanoloaminowej nitrylu kwasu 3,5-dwubromo- -4-hydroksybenzoesowego w postaci stalego pro¬ duktu o barwie bialej. 40 W analogiczny sposób wytwarza sie sole mono- i trójetanoloaminowe nitrylu kwasu 3,5-dwubro- mo-4-hydroksybenzoesowego i sole mono-, dwu- i trójetanoloaminowe nitrylu kwasu 3,5-dwujodo- -4-hydroksybenzoesowego. 45 Przyklad XXII. Do zawiesiny 10 g nitrylu kwasu 3,5-dwujodo-4-hydroksybenzoesowego w 20 ml metanolu dodaje sie mieszajac 6,87 g dwu-n- -oktyloaminy, po czym dodaje sie 30 ml metanolu i roztwór pozostawia do odparowania w tempera- 50 turze pokojowej. Pozostalosc suszy sie w ciagu 7 dni nad zelem krzemionkowym, otrzymujac sól dwu-n-oktyloaminowa nitrylu kwasu 3,5-dwujodo- -4-hydroksybenzoesowego o konsystencji oleistej. wie brazowej i o temperaturze topnienia 172—- 173°C. Wydajnosc reakcji wynosi 48% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XIV. 17,6 g chlorku n-butylu wkrapla sie mieszajac do mieszaniny 28 g nitry¬ lu kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego i 280 pirydyny. Po zakonczeniu wkraplania miesza¬ nine reakcyjna miesza sie w ciagu 12 godzin, a nastepnie dodaje lodu i zakwasza stezonym kwa¬ sem solnym. Odsacza sie powstaly osad, przemy¬ wa go woda i suszy, a nastepnie przekrystalizo- wuje z 40 ml etanolu, dodajac nieco wegla drzew¬ nego. Otrzymuje sie 22 g nitrylu kwasu 3,5-dwu- chloro-4-n-butyroksybenzoesowego w postaci kry¬ sztalów o barwie bialej i o temperaturze topnie¬ nia 60—62°C. Wydajnosc reakcji wynosi 58% wy¬ dajnosci teoretycznej.Przyklad XV. Postepujac w sposób opisany w przykladzie XIV 27,7 g nitrylu kwasu 3,5-dwu- bromo-4-hydroksybenzoesowego acyluje sie chlor¬ kiem n-butyrylu w obecnosci pirydyny. Surowy produkt reakcji przekrystalizowuje sie z 30 ml etanolu z dodatkiem wegla drzewnego, otrzymu¬ jac 27 g nitrylu kwasu 3,5-dwubromo-4-n-buty- roksybenzoesowego w postaci substancji o barwie bialej i o temperaturze topnienia 85—87°C. Wy¬ dajnosc reakcji wynosi 77% wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad XVI. 20 cm nasyconego roztworu amoniaku w etanolu dodaje sie do zawiesiny 13,8 g nitrylu kwasu 3,5-dwu-bromo-4-hydroksybenzo- esowego w 25 ml etanolu i mieszanine reakcyjna pozostawia na okres okolo 12 godzin w zamknie¬ tym naczyniu. Otrzymany osad o barwie bialej odsacza sie, przemywa kolejno 10 ml etanolu, 10 ml czterowodorofuranu i 10 ml eteru dwu¬ etylowego i suszy w temperaturze pokojowej.Otrzymuje sie 12,5 g soli amonowej nitrylu kwasu 3{5-dwubromo-4-hydroksybenzoesowego. W podob¬ ny sposób otrzymuje sie sól amonowa nitrylu kwasu 3,5-dwujodo-4-hydroksybenzoesowego.Przyklad XVII. 20 ml 33% roztworu mono- metyloaminy w etanolu dodaje sie do zawiesiny 18,5 g nitryfu kwasu 3,5-dwujodo-4-hydroksyben- zoesowego w 25 ml etanolu i mieszanine pozosta¬ wia na okres okolo 12 godzin w zamknietym na¬ czyniu. Otrzymany osad o barwie bialej odsacza sie, przemywa kolejno 15 ml etanolu, 15 ml czte¬ rowodorofuranu i 15 ml eteru dwuetylowego i su¬ szy w temperaturze pokojowej. Otrzymuje sie 17,5 g soli monometyloaminowej nitrylu kwasu 3,5-dwujodo-4-hydroksybenzoesowego.W analogiczny sposób, stosujac 33% roztwór dwumetyloaminy w etanolu, otrzymuje sie sól dwumetyloaminowa, w postaci substancji stalej o bialej barwie.Przyklad XVIII. 20 ml 33% roztworu trójme¬ tyloaminy w etanolu dodaje sie do zawiesiny 18 g nitrylu kwasu 3,5-dwujodo-4-hydroksybenzoesowe- go w 25 ml etanolu i mieszanine pozostawia w zamknietym naczyniu na okres okolo 12 godzin.Otrzymany osad o bialej barwie odsacza sie, prze¬ mywa 15 ml etanolu i nastepnie 20 ml eteru dwu¬ etylowego i suszy w powietrzu, otrzymujac 17 g PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.