PL62890B1 - - Google Patents

Description

0,30 0,44 1 7,08 1 0,10 ! 4,18 f 0,75 9,97 0,12 13,25 10,18 Przytoczone nizej przyklady, pozwola ocenic znaczny wzrost wydajnosci uzyskany w przypad¬ ku stosowania lamp wedlug wynalazku.Przyklad 1. Do reaktora, stanowiacego cy¬ lindryczny pojemnik ze szkla pyreksowego o sred¬ nicy wewnetrznej 110 mm i wysokosci 200 mm, wyposazonego w nieuszlachetniona lampe rtecio¬ wa 25 W zamknieta w chlodzonej strumieniem wo¬ dy rurze ze szkla pyreksowego, wprowadza sie 150 g cyklododekanu w roztworze w 1650 g czte¬ rochlorku wegla, nastepnie 50 g kwasu siarkowe¬ go o stezeniu 99%. Roztwór nalezy zmieszac i umiescic w temperaturze 15—20°C. Nastepnie wprowadza sie 4,3 g chlorku nitrozylu w roztwo¬ rze o stezeniu 10% w czterochlorku wegla i zapa¬ la sie lampe rteciowa.Po raz pierwszy po 2 godzinach napromieniowa¬ nia oraz po raz drugi po 4 godzinach napromienio¬ wania wprowadza sie po 4,3 g chlorku nitrozylu w roztworze o stezeniu 10% w czterochlorku we¬ gla (czyli w sumie 12,9 g chlorku nitrozylu).Po calkowitym odbarwieniu roztworu organicz¬ nego, co nastepuje po 7 godzinach napromienio¬ wania, przyrzad zostaje zatrzymany, a warstwa siarczanowa oddzielona; nastepnie roztwór orga¬ niczny zostaje przemyty przy uzyciu niewielkiej ilosci kwasu siarkowego o stezeniu 70%.Roztwory siarczanów zostaja polaczone i wylane na sproszkowane szklo. Oksym zostaje wytracony.Nastepnie sie go filtruje, plucze w wodzie, a po wysuszeniu — poddaje krystalizacji w cyklohek¬ sanie. W ten sposób uzyskuje sie 32,9 g oksymu cyklododekanonu topniejacego w temperaturze 132—133°C, co odpowiada wydajnosci 188 g/kWh.Przyklad 2. Postepuje sie jak w przykladzie 1, lecz stosujac lampe 25 W uszlachetniona jod¬ kiem itru. Mozna stwierdzic, ze w celu odbarwie-62800 5 nia roztworu nalezy wprowadzic w trzech daw¬ kach 20,1 g chlorku nitrozylu. Po 7 godzinach na¬ promieniowania uzyskuje sie 53,9 g oksymu, co odpowiada wydajnosci 310,20 g/kWh.Przyklad 3. Postepuje sie tak jak w przy¬ kladzie 1, lecz stosujac lampe uszlachetniona mie¬ szanina jodków itru i indu.W celu odbarwienia roztworu nalezy wprowa¬ dzic w trzech dawkach 22 g chlorku nitrozylu, uzyskujac po 7 godzinach napromieniowania 59,5 g oksymu cyklododekanonu, co odpowiada wydaj¬ nosci 340 g/kWh.Przyklad 4. Postepuje sie tak jak w przy¬ kladzie 1, lecz stosujac lampe uszlachetniona mie¬ szanina jodków itru i talu.Nalezy wprowadzic w trzech dawkach 20,1 g chlorku nitrozylu. Po 7 godzinach napromieniowa¬ nia uzyskuje sie 54,79 g oksymu cyklododekanonu, co odpowiada wydajnosci 319 g/kWh.Przyklad 5. Postepuje sie tak jak w przy¬ kladzie 2, lecz stosujac lampe zawierajaca miesza¬ nine jodków itru i holmu i wprowadzajac 25 g NOC1. Uzyskuje sie 66,1 g oksymu cyklododeka¬ nonu, co odpowiada wydajnosci 377 g/kWh.Przyklad 6. Postepuje sie tak jak w przykla¬ dzie 3, lecz stosujac lampe zawierajaca oprócz jodków itru i indu równiez jodek holmu.Nalezy wprowadzic 46,3 g chlorku nitrozylu, uzyskujac 126 g oksymu, co odpowiada wydajnosci 720 g/kWh.Przyklad 7. Postepuje sie tak jak w przy¬ kladzie 4, lecz stosujac lampe zawierajaca oprócz jodków itru i talu równiez jodek holmu.Nalezy wprowadzic 45,4 g chlorku nitrozylu, uzyskujac 119 g oksymu, co odpowiada wydaj¬ nosci 680 g/kWh.Nastepne przyklady wskazuja na to, ze przy zastosowaniu innej metody technologicznej i lamp innej mocy wzrost wydajnosci uzyskiwany na sku¬ tek stosowania lamp uszlachetnionych zgodnie z wynalazkiem jest tego samego rzedu.Przyklad 8. Do reaktora, stanowiacego po¬ jemnik cylindryczny ze szkla pyreksowego o sred¬ nicy 130 mm i wysokosci 350 mm, wyposazonego w mieszalnik, termometr, rury do wprowadzania i odprowadzania gazów, wprowadza sie 600 g cy- klododekanu w roztworze w 3000 g czterochlorku wegla i 150 g kwasu siarkowego. Stosuje sie lam¬ pe rteciowa wysokoprezna 75 W, umieszczona pio¬ nowo wzdluz osi reaktora w chlodzonej strumie¬ niem wody oslonie ze szkla pyreksowego. Uru¬ chamia sie mieszalnik i zapala lampe.Na dno plynu wprowadza sie wówczas z pred¬ koscia 30 1/godz. mieszanine gazowa chlorku ni¬ trozylu i kwasu solnego w stosunku molowym NOC1/HC1 równym 1/8. Temperature mieszaniny reagujacej utrzymuje sie w granicach 15—20°C.Po 6 godzinach reakcji przerywa sie napromienio¬ wanie, warstwe siarczanów zlewa sie na sprosz¬ kowane szklo; nastepnie — po neutralizacji z uzyciem rozcienczonej sody kaustycznej — uzy¬ skuje sie 90 g oksymu cyklododekanonu, co od¬ powiada wydajnosci 200 g/kWh.Przyklad 9. Korzysta sie z tego samego re¬ aktora co w przykladzie 8, stosujac lampe 75 W 6 uszlachetniona jodkami indu i itru. Dodaje sie 400 g kwasu siarkowego o stezeniu 99% i wpro¬ wadza sie z predkoscia 75 1/godz. mieszanine ga¬ zowa chlorku nitrozylu z kwasem solnym. Po 6 s godzinach napromieniowania uzyskuje sie 265,5 g oksymu cyklododekanonu, co odpowiada wydaj¬ nosci 592,9 g/kWh.Przyklad 10. Postepuje sie tak jak w przy^ kladzie 8, lecz stosujac lampe 75 W uszlachetnio¬ no na jodkami itru, indu i holmu. Wprowadza sie 450 g kwasu siarkowego o stezeniu 99%, a pred¬ kosc przeplywu mieszaniny chlorku nitrozylu z kwasem solnym wynosi 90 1/godz. Po 6 godzinach napromieniowania uzyskuje sie 324 g oksymu cy- 15 klododekanonu, co odpowiada wydajnosci 720 g/ /kWh.Przyklad 11. Do takiego samego reaktora jak opisano w przykladzie 9, wyposazonego w taka sama lampe, wprowadza sie 3 litry cyklo- 20 heksanu. Dodaje sie 450 g kwasu siarkowego i przepuszcza sie z predkoscia 90 1/godz. mieszanine gazowa chlorku nitrozylu z kwasem solnym. Po 6 godzinach napromieniowania uzyskuje sie 216 g oksymu cykloheksanom!, co odpowiada wydajnos- 25 ci 480 g/kWh.Dane w tablicy 1 pozwola przeprowadzic po¬ równanie wydajnosci uzyskiwanej przy zastoso¬ waniu lamp wedlug wynalazku oraz lamp nie- uszlachetnionych. Jako poziom odniesienia przyje- so to wydajnosc uzyskana w przykladzie 8 (200 g/ /kWh).Tablica 1 85 40 50 55 Lampa Przyklad 1 Hg 8 Hg jodki Przyklad 2 Y 5 Y+Ho 1 jodki Przyklad 3 Y+In i „ 9 Y+In 6 Y+In+Ho 10 Y+In+Ho jodki Przyklad 4 Y+Tl 7 Y+Tl+Ho Oksym cyklo¬ dodekanonu wydajnosc g/kWh 188 200 310 377 340 592 720 720 "319 680 Zuzycie energii kWh/kg oksymu 5,3 5 3,2 2,6 2,9 1,6 1,3 1,3 3,1 1,4 Stosunek wy¬ dajnosci lamp uszlachetnionych do wydajnosci lamp nieuszla- chetnionych | 1 | 1,55 1,88 •¦ 1,70 2,96 3.60 3,60 1,59 3,40 60 PL PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Wyladowcza lampa rteciowa wysokoprezna przeznaczona do reakcji fotochemicznych, zna¬ mienna tym, ze zawiera srodki uszlachetniajace 65 stanowiace co najmniej jeden halogenek pierwia-62890 7 8 stka grupy 3a ukladu okresowego, który moze byc polaczony z halogenkiem grupy 3b i/lub z halo¬ genkiem metalu grupy lantanowców, przy czym stezenie mieszaniny uszlachetniajacej wynosi od 0,002 mg/cm3 do 1 mg/cm3, a najkorzystniej od 0,02 mg/cm3 do 0,5 mg/cm3.

2. Wyladowcza lampa wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze srodek uszlachetniajacy stanowi mie¬ szanina halogenków itru i indu.

3. Wyladowcza lampa wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze srodek uszlachetniajacy stanowi mie¬ szanina halogenków itru i talu.

4. Wyladowcza lampa wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze srodek uszlachetniajacy stanowi mie¬ szanina halogenków itru i holmu.

5. Wyladowcza lampa wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze srodek uszlachetniajacy stanowi mie¬ szanina halogenków itru, indu i holmu.

6. Wyladowcza lampa wedlug zastrz. 1, znamien- 5 na tym, ze srodek uszlachetniajacy stanowi mie¬ szanina halogenków itru, talu i holmu.

7. Wyladowcza lampa wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze stosunek wagowy koncentracji halogen- ka pierwiastka grupy 3a (itru) do koncentracji halogenka pierwiastka grupy 3b (indu-talu) wy¬ nosi 1/2.

8. Wyladowcza lampa wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze stosunek wagowy koncentracji halo¬ genka metalu grupy lantanowców do koncentracji halogenka pierwiastka grupy 3a wynosi 1/2. 10 15 W.D.Kart. C/182/71, A4, 250 PL PL