Opublikowano: 5.1.1971 61540 KI. 12 n, 37/00 MKP C 01 g, 37/00 UKD 661.876 Wspóltwórcy wynalazku: Hieronim Kanclerz, Adam Chajduga, Edward Buntner Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Nieorganicznej, Gliwice (Polska) Sposób redukcyjnej obróbki odpadów zawierajacych zwiazki chromu Przedmiotem wynalazku jest sposób redukcyj¬ nej oibróbki odpadów zawierajacyich zwiazki chro¬ mu, w celu unieszkodliwienia tych odpadów.Przy produkcji zwiazków chromu z trudno roz¬ puszczalnych rud chromowych, rude spieka sile z soda i limmyimi dodatkami w warunkach utlenia¬ jacych a nastepnie ekstrahuje powstale chromia¬ ny woda. Po ekstrakcji pozostaje szlam stanowcla- cy odpad. Odpad ten zawiera pewne ilosci chro¬ mianów, których odzyskanie jest trudne i nieopla¬ calne. Z odpadów tych wyrzuconych na zwal po¬ woli wydzielaja sie chromiany pod wplywem dwu¬ tlenku wegla, kwasów humusowych iltp. Chromia¬ ny wymywane przez deszcze zatruwaja wody grun¬ towe, a nastepnie rzeki.Znany jest sposób unieszkodliwiania tych odpa¬ dów przez redukcje zawartych w nim zwiazków chromu szesciowartosciowego do nierozpuszczal¬ nych zwiazków chromu trójwartosciowego. Reduk¬ cje przeprowadza sie lugiem posulfitowym w wa¬ runkach wrzenia, W praktyce okazalo sie, ze go¬ towanie z lugiem posulfitowym w otwartym na¬ czyniu nawet przez dluzszy okres czasu nie za¬ wsze daje zadawalajace wyniki. Znany cisnieniowy sposób redukcji w autoklawie, w temperaturze znacznie wyzszej od 100*C wymaga drogiej apa¬ ratury i zuzywania duzej ilosci pary.Stwierdzono, ze proces redukcji odpadów za¬ wierajacych zwiazki chromu szesciowartosciowego mozna przeprowadzic w sposób prosty i ekorao- 10 20 25 30 miczny, jezeli zastosuje sie do tego celu reduktor weglowy w postaci mulu weglowego. iSposób wedlug wynalazku polega na zmieszaniu odpadu z mulem weglowym, przy czym zarówno- odpad jak i mull moga zawierac znacznie ilosci) wody. Otrzymana mieszanine ogrzewa sie do wy¬ suszenia, a nastepnie prazy sie w temperaturze 600^900°C w warunkach (redukcyjnych. W spo¬ sobie tym uzywa sie odpadu- zwiazków chromu ii mulu weglowego w stosunku wagowym j.ak 3:1 w przeliczeniu na sucha substancje.Najkorzystniejsze jest prowadzenie zarówno su¬ szenia jak i redukcji w • sposó-b ciagly w piecu Ofbrotowym rur owym, ogrzewanym wewnatrz plo¬ mieniem gazowym, palacym sie przy niezbednym nadmcJarze powietrza, który jest niewystarczajacy do spalenia wegla zawartego w mieszaninie, wo¬ bec czego nastepuje zgazowanie wegla.Przykl ad: 4 czesci wagowe odpadu zawie¬ rajacego okolo 45% wody zmieszano z 1 czescia wagowa mulu weglowego stanowiacego odpad z pluczki weglowej zawierajacego okolo 20% wody.Mieszanine przeprowadzono w sposób ciagly przez- piec obrotowy rurowy ogrzewamy plomieniem ga¬ zowym, ograniczajac dostep powietrza do wnetrza pieca. Spaliny analizowano aby miec pewnosc, ze w pilecu panuja warunki redukcyjne.Szyibkosc zasiiancla pieca regulowano tak, aby mieszanina przechodzila przez strefe pieca o tern- 615403 peraiturze 600—900°C w ciagu okolo godzimy.Otrzymany spiek nie zawieral chromianów, nie tylko bezposrednio po przeprowadzeniilu redukcji, lecz równiez po dlugotrwalym skladowaniu na zwale. PLPublished: 5.1.1971 61540 IC. 12 n, 37/00 MKP C 01 g, 37/00 UKD 661.876 Inventors of the invention: Hieronim Kanclerz, Adam Chajduga, Edward Buntner Patent owner: Institute of Inorganic Chemistry, Gliwice (Poland) Method of reduction treatment of waste containing chromium compounds The subject of the invention is a method of reduction In the production of chromium compounds from sparingly soluble chromium ores, the ore is sintered with soda and limmy acid additives under oxidizing conditions and then the resulting chromium water is extracted. After extraction, a waste sludge remains. This waste contains certain amounts of chromates which are difficult and unprofitable to recover. Chromates are released slowly from this waste material, under the influence of carbon dioxide, humic acids, etc. Chromates washed away by rains poison the groundwater, and then rivers. There is a known method of neutralizing this waste by reducing its hexavalent chromium compounds to insoluble trivalent chromium compounds. The reductions are carried out with sulfite slug under boiling conditions. In practice, it has been found that cooking with sulfite slug in an open vessel even for a longer period of time does not always give satisfactory results. The known pressure reduction method in an autoclave, at a temperature much higher than 100 ° C, requires expensive equipment and a large amount of steam. It has been found that the reduction of hexavalent chromium-containing waste can be carried out in a simple and eco-friendly manner. mical, if the carbon mud reducer is used for this purpose. The method according to the invention consists in mixing the waste with a coal sludge, where both the waste and the mull can contain a significant amount of water. The obtained mixture is heated to drying, and then it is ironed at a temperature of 600 ° C to 900 ° C under (reducing conditions. This method uses waste chromium compounds and carbon slurry in a weight ratio of 3: 1 in terms of It is most advantageous to carry out both drying and reduction in a continuous manner in a tube furnace, heated inside by a gas flame, burning with the necessary excess of air, which is insufficient to burn the carbon contained in the mixture, the coal is gasified. Example: 4 parts by weight of the waste containing about 45% of water were mixed with 1 part by weight of coal mud, which is the waste of about 20% water, of the coal mud. The mixture was carried out continuously through a rotary tube furnace. we heat with a gas flame, limiting the access of air to the inside of the furnace. The exhaust gases were analyzed to make sure that reducing conditions prevail in the pilec. The furnace was controlled so that the mixture passed through the 600-900 ° C furnace zone for about 1 hour. The resulting sinter was chromate-free, not only immediately after the reduction, but also after long storage on the shaft. PL