PL60870B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 09. VI. 1965 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 30. X. 1970 60870 KI. 12 o, 23/03 MKP C 07 f, 9/16 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Otto Scherer, Gerhard Stahler' Wlasciciel patentu: Farbwerke Hoechst A. G. vormals Meister Lucius u.Briining, Frankfurt n/Menem (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania estrów kwasu dwutiofosforowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia estrów kwasu dwutiofosforowego o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, przy czym w przypadku gdy n = l, atom chloru znajduje sie w polozeniu 5 lub 6 pierscienia ben- zoksazolowego, a w przypadku gdy n = 2, atomy chloru znajduja sie w polozeniach 5 i 7 pierscie¬ nia benzciksazolowego.Wedlug brytyjskiego opisu patentowego nr 819850 znany jest sposób wytwarzania analogicznych estrów kwasu fosforowego lub tiofbsforowego, nie- podstawionych jednak w pierscieniu benzenowym, takich jak 2—0, O-dwuetylodwutiofosforylomety- lobenzoksazol.Nowe zwiazki podstawione atomami chloru w pierscieniu benzenowym otrzymane sposobem wedlug wynalazku wykazuja dobre dzialanie owa¬ dobójcze, roztoczobójcze i grzybobójcze, a wyróz¬ niaja sie szczególnie niska toksycznoscia dla orga¬ nizmów cieplokrwistych, co pozwala na stosowa¬ nie ich do zwalczania szkodników w dtfmu i za¬ budowaniach gospodarskich i do zwalczania pa¬ sozytów zewnetrznych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze sole kwasu dwuetylodwutiofosforowego o ogólnym wzorze 2, w któcym B oznacza atom metalu alka¬ licznego lub metalu ziem alkalicznych, grupe amo¬ nowa lub rodnik zasady organicznej, poddaje sie reakcji z benzoksazolem o ogólnym wzorze 3, w którym Y oznacza atom chlorowca lub grupe kwa- 15 20 30 su sulfonowego, a n posiada wyzej podane zna¬ czenie, korzystnie w srodowisku organicznego roz¬ puszczalnika obojetnego wobec reagentów, w tem¬ peraturze 20°—100°C. 2-chlorowcometylobenzoksazole i estry kwasu sulfonowego odpowiednich 2-hydroksymetyloben- zoksazoli, stosowane jako zwiazki wyjsciowe, nie sa dotychczas opisane w literaturze.Nowe zwiazki otrzymane sposobem wedlug wy¬ nalazku wykazuja korzystniejsze dzialanie jako srodki szkodnikobójcze niz zwiazki otrzymywane wedlug brytyjskiego opisu patentowego nr 819850.Ponizsze przyklady objasniaja sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. 45 g soli potasowej kwasu 0,0- dwuetylodwutiofosforowego i 41 g "2-chlorómetylo- -5-chlorobenzoksazolu, o temperaturze topnienia 54°—55°C, w 150 ml etanolu ogrzewa sie do wrze¬ nia w ciagu 15 minut pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej odsacza sie pod próznia wytracony chlorek potasowy. Po od¬ destylowaniu etanolu z przesaczu otrzymuje sie 64 g 2-0,0-dwuetylodwutiofosforylometylo-5-chlo- robenzoksazolu pod postacia brunatnego oleju.Wyniki analizy dla Ci2H15ClN03PS2 obliczono: 4,0°/o N 8,8°/o P znaleziono: 4,1/4,2% N 8,7/8,8Vo P 608703 6087t 4 2-dhj0rometylo-5-cWoro-benzoksazo(l, stosowany jako produkt wyjsciowy, mozna otrzymac w naste¬ pujacy sposób: 66 g 2-chloroacetamiino-4-chl'orofenolu razem z 0,5 g chlorku cynkowego w 300 ml o^dwuchloro- benzenu ogrzewa sie w ciagu pól godziny, odde- stylowujac powoli o-dwuchlorobenzen az przesta¬ nie destylowac woda razem z o-dwuchlorobenze- nem. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wytrzasa sie roztwór z woda i oddziela warstwe wodna. Z roztworu oddestylowuje sie pod próz¬ nia o-dwuchlorobenzen. Pozostalosc o temperatu¬ rze krzepniecia okolo 47°C przekrystalizowuje sie z metanolu. Otrzymuje sie w ten sposób 56 g 2-chlorometylo-5-chlorobenzoksalozu o temperatu¬ rze topnienia 54°—55°C.Przyklad II. 45 g soli potasowej kwasu 0,0- dwuetylodwutiofosforowego i 41 g 2-chlorometylo- -6-chlorobenzoksazolu o temperaturze topnienia 68—59°C, w 150 ml etanolu ogrzewa sie do wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna w ciagu 10 minut. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej odsacza sie pod próznia wytracony chlorek potasowy. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika z przesaczu otrzy¬ muje sie 63 g 2-0,0-dwuetylodwutiofosforyiomety- lo-6-chlorabenzoksazolu pod postacia brunatnego oleju.Wyniki analizy dla C^H^aNOjPSj Obliczono: 4,0% N 8,8% P Znaleziono: 4,0% N 8,6% P Stosowany jako produkt wyjsciowy 2-chlorome- tylo-6-chlorpbenzoksazol otrzymuje sie z 2-chlo- róacetamido-5-chlorofenolu w sposób opisany w przykladzie J.Przyklad III. Zawiesine 42 g soli amonowej kwasu 0,0-dwuetylodwutiofosforowego w roztwo¬ rze 48 g 2-chlorometylo-5,7-dwuchlorobenzoksazo- lu (o temperaturze topnienia 63°—64°C) w 50 g ksylenu ogrzewa sde do temperatury 70°C i doda¬ je do niej 10 ml etanolu. Temperatura wzrasta do 95°C i utrzymuje sie ja za pomoca ogrzewania w ciagu 5 minut w zakresie 90°—100°C. Po ochlo¬ dzeniu do temperatury pokojowej wytrzasa sie mieszanine reakcyjna dwukrotnie, biorac po200 ml wody. Oddzielony roztwór ksylenowy miesza sie z 5 g ziemi okrzemkowej i odsacza pod próznia.Po oddestylowaniu ksylenu z przesaczu pod cisnie¬ niem 10—30 torów otrzymuje sie 70 g 2-0,0-dwu- etylodwutiofosforylometylo-5,7-dwuchlorobenzoksa- zolu pod postacia zóltego oleju, który krzepnie w temperaturze 22°—24°C.Wyniki analizy dla C12HMCI2NO3PS2 Obliczono: 8,2% P 18,9% Cl Znaleziono: 7,9% P « 18,6% Cl Stosowany jako produkt wyjsciowy 2-chlorome- tylo-5,7-dwuchlorobenzoksazol otrzymuje sie z 2- -chloroacetamido-4,6-dwuchlorobenzoksazolu w spo¬ sób opisany w przykladzie I. 10 Przyklad IV. 34 g p-toluenosulfonianu 2-hy- droksymetylo-5-chlorobenzoksazolu i 22 g soli po¬ tasowej kwasu 0,0-dwuetylodwutiofosforowego w 150 ml acetonu gotuje sie w ciagu 15 minut. Po 15 ochlodzeniu do temperatury pokojowej i dodaniu 200 ml chlorku metylenu mieszanine reakcyjna wytrzasa sie dwukrotnie, biorac po 300 ml wody.Roztwór chlorku metylenu suszy sie za pomoca bezwodnego siarczanu sodowego. Po oddestylowaniu 20 chlorku metylenu otrzymuje sie 20 g 2-0,0-dwu- -etylo-dwutiofosforylometylo-5 -chlorobenzoksazolu pod postacia brunatnego oleju.Wyniki analizy dla Ci2H15ClN03PS2 Obliczono: 4,0% N 25 8,8% P Znaleziono: 3,8% N 8,9% P Stosowany jako produkt wyjsciowy p-tolueno¬ sulfonian 2-hydroksymetylo-5-chlorobenzoksazolu 3t topi sie w temperaturze 102°C. 2-hydroksymetylo- -5-chlorobenzoksazol o temperaturze topnienia 68°—70°C otrzymuje sie przez zmydlenie 2-aceto- ksymetylo-5-chlorobenzoksazolu, który powstaje w reakcji 2-cJilorometylo-5-chlorobenzoksazolu 35 z octanem sodowym. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania estrów kwasu dwutiofo- 40 sforowego o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, przy czym w przypadku gdy n = l, atom chloru znajduje sie w polozeniu 5 lub 6 pierscienia benzoksazolowego, a w przy¬ padku gdy n=2, atomy chloru znajduja sie w po- 45 lozeniu 5 i 7 pierscienia benzoksazolowego, zna¬ mienny tym, ze sole kwasu dwuetylodwutiofosfo- rowego o ogólnym wzorze 2, w którym B oznacza atom metalu alkalicznego lub metalu ziem alka¬ licznych, grupe amonowa lub rodnik zasady orga- 50 nicznej, poddaje sie reakcji z benzoksazolem o ogólnym wzorze 3, w którym Y oznacza atom chlorowca lub grupe kwasu sulfonowego, a n po¬ siada wyzej podane znaczenie, korzystnie w sro¬ dowisku organicznego rozpuszczalnika obojetnego 55 wobec reagentów w temperaturze 20°—100°C.KI. 12 o, 23/03 60870 MKP C 07 f, 9/16 :caH5o)-ps-cH-c^Y^clfi WZdR 1 (cA°)-p-s-b i WZÓR 2 <*- WZdR 3 PL PL