PL60077B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL60077B1 PL60077B1 PL117101A PL11710166A PL60077B1 PL 60077 B1 PL60077 B1 PL 60077B1 PL 117101 A PL117101 A PL 117101A PL 11710166 A PL11710166 A PL 11710166A PL 60077 B1 PL60077 B1 PL 60077B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- catalyst
- charcoal
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XHPZVBGIPQQTQW-UHFFFAOYSA-N 5-benzylpyrimidine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC(N)=NC=C1CC1=CC=CC=C1 XHPZVBGIPQQTQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 28.X.1965 Wielka Brytania Opublikowano: 25.IV.1970 60077 KI. 12 o, 22 MKP C 07 c Alij UKD C6 Wspóltwórcy wynalazku: Ronald Morton Cresswell, John William Mentha Wlasciciel patentu: The Wellcome Foundation Limited, Londyn (Wiel¬ ka Brytania) Sposób wytwarzania pochodnych cyjanoacetalu benzylowego i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia pochodnych cyjanoacetalu benzylowego o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, korzystnie rodnik metylowy lub etylowy, a Ar oznacza rodnik fe- nylowy, ewentualnie podstawiony jednym lub kil¬ koma atomami chlorowca i/lub rodnikami alkoksy- lowymi lub alkilowymi o 1—4 atomach wegla.Szczególnie cenne sa te zwiazki o wzorze 1, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenie, a Ar oznacza grupe o wzorze 2, w którym R' oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla, zwlaszcza rodnik metylowy, a X i Y sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja atom wodoru lub chlorowca albo grupe al- koksylowa o 1—4 atomach wegla.Zwiazki o wzorze 1 sa cennymi produktami wyj¬ sciowymi przy wytwarzaniu innych zwiazków, zwlaszcza pochodnych 2,4-dwuamino-5-benzylopi- rymidyny o ogólnym wzorze 3, w którym Ar ma wyzej podane znaczenie, stanowiacych czynny skladnik srodków do zwalczania bakterii.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 wytwarza sie zgod¬ nie z wynalazkiem przez katalityczne uwodornianie pochodnych nitrylu kwasu benzylidenoalkiloksy- propionowego o ogólnym wzorze 4, w którym R i Ar maja wyzej podane znaczenie. Uwodornianie prowadzi sie w srodowisku alkoholu o 1—4 ato¬ mach wegla, takiego jak metanol lub etanol, sto¬ sujac jako katalizator pallad lub platyne na weglu 10 15 20 25 30 drzewnym, przy czym proces prowadzi sie ko¬ rzystnie w podwyzszonej temperaturze. Po zakon¬ czeniu uwodorniania oddziela sie katalizator i za¬ dany produkt wyosobnia w znany sposób, na przy¬ klad przez odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem i przekrystalizowanie pozostalosci.Przy uwodornianiu zwiazków typu zwiazków o wzorze 4 wystepuje szereg trudnosci, a miano¬ wicie grupy alkoksylowe ulegaja hydrogenolizie lub grupa cyjanowa ulega redukcji, albo bardzo szybko zatruwa katalizator, totez wydajnosc tych procesów jest niewielka. Sposób wedlug wynalaz¬ ku nie ma tych wad, wydajnosc reakcji jest wy¬ soka, a produkt otrzymany moze byc bez dalszego oczyszczania stosowany do syntez, na przyklad do wytwarzania zwiazków o wzorze 3.Sposób wedlug wynalazku jest blizej opisany w nastepujacych przykladach.Przyklad I. 21 g nitrylu kwasu a-weratryli- deno-/ff,/ff-dwumetoksypropionowego rozpuszcza sie w 150 ml bezwodnego etanolu, dodaje 2 g 5°/o pal¬ ladu na weglu drzewnym i umieszcza w aparacie do uwodorniania systemem Parra. Po odpowietrze¬ niu komory reakcyjnej i doprowadzeniu wodoru, mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury okolo 50°C za pomoca promiennika podczerwieni.Po ustaniu absorpcji wodoru odsacza sie katali¬ zator i z przesaczu odparowuje pod zmniejszonym 6007760077 cisnieniem rozpuszczalnik, otrzymujac 21 g nitrylu kwasu a-weratrylo-^-dwumetoksypropionowego w postaci jasno zabarwionego oleju. Olej ten krysta¬ lizuje z trudnoscia, ale nie zawiera alifatycznych zwiazków nienasyconych i moze byc bez dodatko¬ wego oczyszczania stosowany do dalszych syntez.Przyklad II. Postepujac w sposób analo¬ giczny do opisanego w przykladzie I, lecz stosujac równowazna ilosc nitrylu kwasu a-(3,4,5-trój- metoksybenzylideno)-/?,/?-dwumetoksypropionowego, otrzymuje sie krystaliczny nitryl kwasu a-(3,4,5- -trójmetoksybenzylo)-/?,/?-dwumetoksypropionowego o temperaturze topnienia 65,5—66,5°C.Przyklad III. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I, lecz stosujac nitryl kwasu a-(5- -bromo-3,4-dwumetoksybenzylideno)-/?,/?-dwumeto- ksypropionowego, otrzymuje sie nitryl kwasu a-(5- -bromo-3,4-dwumetoksybenzylo)-/?, /?-dwumetoksy- propionowego. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych cyjanoacetalu benzylowego o ogólnym wzorze 1, w którym R 5 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a Ar oznacza rodnik fenylowy lub grupe o wzo¬ rze 2, w którym R' oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub chlo- 10 rowca albo grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze uwodornia sie kata¬ litycznie pochodna nitrylu kwasu benzylideno- -alkiloksypropionowego o ogólnym wzorze 4, w którym R i Ar maja wyzej podane znaczenie. 15
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko katalizator stosuje sie pallad na weglu drzewnym.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie platyne na weglu 20 drzewnym. CN I ArCH2—CH CH (OR)j Wzór I CN ArCH =C CH (0R)2 Wzór 2 Wzór 4 NH2 Np^-CH2Ar H2NKSr Wzór 3 PZG w Pab., zam. 193-70, nakl. 250 egz. • PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL60077B1 true PL60077B1 (pl) | 1970-02-26 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Szántay et al. | Synthesis of protoemetine. A new total synthesis of emetine | |
| US3032584A (en) | p-bis-(2-chloroethyl) aminophenylalanine and the process for the production thereof | |
| Balthazor et al. | Dipolar cycloadditions of an acetylenic phosphinate | |
| Dubeck et al. | The Addition of Dicyclopentadienylrhenium Hydride to Some Acetylenes | |
| Stevens et al. | Nitrogen Analogs of Ketenes. VII. 1 Reactions with Amines | |
| US3022345A (en) | Oxalic acid hydrazides | |
| US2877269A (en) | Guanyl substituted triphenylethanes, triphenylethylenes and benzalfluorenes | |
| PL60077B1 (pl) | ||
| D'Silva et al. | Convenient synthesis of frontalin, 1, 5-dimethyl-6, 8-dioxabicyclo [3.2. 1] octane | |
| IL50304A (en) | 2-(4-methyl-1-piperazinyl)-4-tert butylthiazole its preparation and pharmaceutical compositions containing it | |
| Roe et al. | Fatty Acid Amides. V. 1 Preparation of N-(2-Acetoxyethyl)-amides of Aliphatic Acids | |
| US4314076A (en) | Cystamine derivatives suitable for use as medicaments | |
| Nohira et al. | The reactions of nitrosobenzene and some methylene compounds | |
| Halford et al. | 2-Amino-3 (2H) isoquinolone, 2, 3-Benzodiazepin-4 (5H) one, and Related Compounds | |
| Bilović et al. | On the Preparation of Some Tertiary Amines Containing the 2-Furfuryl Group. Isomerization of Allyl-aryl (2-furfuryl)-amines to N-Aryl-4H-5, 7 a-epoxyisoindolines | |
| Wawzonek et al. | Pyrolysis of 1-methyl-2-phenylpiperidine-1-acylimides | |
| US3647785A (en) | Novel 3-indolylaliphatic acid anhydrides | |
| JPH0256487A (ja) | 置換されたアザシクロヘキシル誘導体 | |
| US3027408A (en) | 2-(benzylcarbamyl)-ethyl substituted oxalic acid hydrazide | |
| US2446538A (en) | 3-amino steroids and their preparation | |
| US3019242A (en) | 3, 20-dioximes of 11-hydroxyprogesterones | |
| EP0135406A1 (fr) | Pyrrolidinones actives sur le système nerveux central, leur procédé de préparation, les médicaments en contenant | |
| Nakagawa et al. | The Formation of Acetylenic Bond by the Elimination Reaction of Some Enol-esters. I. Syntheses of Enol-esters | |
| US2979525A (en) | New crystalline pantothenic acid ester and process for the production thereof | |
| US2948723A (en) | Derivatives of 3, 5-morpholinediones |