PL58481B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL58481B1
PL58481B1 PL113595A PL11359566A PL58481B1 PL 58481 B1 PL58481 B1 PL 58481B1 PL 113595 A PL113595 A PL 113595A PL 11359566 A PL11359566 A PL 11359566A PL 58481 B1 PL58481 B1 PL 58481B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compounds
primary hydroxyl
groups
hydroxyl groups
formaldehyde
Prior art date
Application number
PL113595A
Other languages
English (en)
Inventor
Waag Theodor
Gerhard Wolter dr
Original Assignee
Veb Farbenfabrik Wolfen
Filing date
Publication date
Application filed by Veb Farbenfabrik Wolfen filed Critical Veb Farbenfabrik Wolfen
Publication of PL58481B1 publication Critical patent/PL58481B1/pl

Links

Description

Pierwszenstwo: 27.111.1965 Niemiecka Republika Demokratyczna Opublikowano: 30.X.1969 58481 t5; dsjoo KI. 39 MKP C 08 g UKD aS[o° Wspóltwórcy wynalazku: Theodor Waag, dr Gerhard Wolter Wlasciciel patentu: VEB Farbenfabrik Wolfen, Wolfen (Niemiecka Re¬ publika Demokratyczna) Sposób wytwarzania modyfikowanych produktów kondensacji ketonów z formaldehydem Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania mody¬ fikowanych produktów kondensacji ketonów z for¬ maldehydem..Wytwarzanie modyfikowanych zywic acetonofor- maldehydowych przez zwykla kondensacja acetonu i formaldehydu z silnie reaktywnymi zwiazkami jak fenol i mocznik jest znane.Znane jest równiez wytwarzanie zywic sztucz¬ nych z wstepnych kondensatów ketonoformalde- hydowych, na przyklad metyloloketonów, droga polikondensacji alkalicznej.Reakcje te polegaja na przyklad na estryfikowa¬ niu polimetyloloketonów kwasami tluszczowymi, kwasami dwukarboksylowymi lub czesciowo ze- stryfikowanymi kwasami dwukarboksylowymi na przyklad wedlug opisu patentowego NRD nr 37314.Inny sposób przewiduje estryfikacje cykloali- fatycznych metyloloketonów poliestrami zawieraja¬ cymi jeszcze wolne grupy karboksylowe i hydro¬ ksylowe na przyklad wedlug opisu patentowego NRD nr 10160.Przeprowadzajac proces wedlug tych znanych sposobów otrzymuje sie na ogól w zaleznosci od doboru warunków stale masy zywiczne lub sztucz¬ ne tworzywa piankowe.Celem wynalazku bylo wiec, rozwiniecie pro¬ cesu i wytworzenie modyfikowanych ketonowo- formaldehydowych produktów kondensacji o war¬ tosciowych wlasnosciach.Stwierdzono, ze modyfikowane produkty kon- 10 20 30 densacji ketonów z formaldehydem otrzymuje sie droga eteryfikacji metyloloketonów wzglednie mie¬ szanin metyloloketonów ze zwiazkami zawieraja¬ cymi pierwszorzedowe grupy wodorotlenowe w obecnosci alkaliów. Jako zwiazki zawierajace gru¬ py hydroksylowe stosuje sie zwiazki o dlugich lancuchach, takie jak alkohole tluszczowe, poliete- ry, poliglikole, polialkohole z grupami wodoro¬ tlenowymi w pozycjach koncowych oraz poliestry i ich pochodne zawierajace grupy wodorotlenowe w pozycjach koncowych i nie posiadajace wolnych grup karboksylowych.Podobnie mozna stosowac zwiazki z grupami wodorotlenowymi w pozycjach koncowych, otrzy¬ mane przez etoksylowanie alkoholi, fenoli, amin i amidów. Reakcje eteryfikacji metyloloketonów ze zwiazkami zawierajacymi pierwszorzedowe grupy hydroksylowe prowadzi sie przez ogrzewanie sklad¬ ników reakcyjnych w obecnosci katalitycznych ilos¬ ci substancji reagujacych zasadowo. W tej reakcji zachodzi niekiedy czesciowe odszczepienie formal¬ dehydu.Otrzymane wedlug wynalazku produkty konden¬ sacji stanowia w zaleznosci od doboru skladników reakcyjnych i warunków reakcji, lepkie, oleiste, woskowate, kleisto zywiczne lub równiez stale substancje. Ich wlasciwosci wahaja s*e od calkowi¬ tej rozpuszczalnosci w wodzie i rozpuszczalnikach organicznych do calkowitej nierozpuszczalnosci.Produkty reakcji metyloloketonów, na przyklad 584813 z dlugolancuchowymi alkoholami alifatycznymi, po- lieterami sa dobrymi, nielotnymi zmiekczaczami.Produkty reakcji wytwarzane z nadmiarem me- tyloloketonów, ^reaguja przy dodawaniu katalitycz¬ nych ilosci zwiazków zasadowych, jak wodorotlen- 5 ki alkaliczne, wodorotlenki ziem alkalicznych, tle¬ nek magnezu, tlenek cynku, tlenek olowiu, soda, amoniak lub aminy, calkowicie utwardzajac sie przez usieciowanie. Dzieki temu zwiazki te sa bar¬ dzo wartosciowe do wielu zastosowan. 10 Zwiazki z polieterami, etoksylowanymi alkoho¬ lami, fenolami, aminami, amidami sa czesciowo przed utwardzeniem rozpuszczalne w wodzie i mo¬ ga znalezc zastosowanie do impregnacji w prze¬ mysle tekstylnym, papierniczym i skórzanym jak 15 równiez w innych galeziach przemyslu, a przez dalsza obróbke katalityczna za pomoca wymienio¬ nych lub innych zwiazków zasadowych moga byc trwale zwiazane.Zwiazki zawierajace grupy wodorotlenowe sto- 20 suje sie korzystnie w ilosci mniejszej od wynika¬ jacej ze stosunku równowaznikowego i dzieki te¬ mu uzyskuje sie reaktywnosc zwiazków metyloke- tonowych do dalszej reakcji. Mozliwe jest równiez stosowanie omawianych produktów kondensacji ja- 25 ko dodatku przy wytwarzaniu zywic ketonowofor- maldehydowych, przy czym osiaga sie szczególnie korzystne wlasciwosci zywic.Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wedlug wynalazku. * 30 Przyklad I. W naczyniu zaopatrzonym w mieszadlo i polaczenie ze zródlem zmniejszonego cisnienia wkrapla sie do 5 kg technicznego dwu- metyloloacetonu, mieszajac 15 ml 50%-owego wo- 35 dorotlenku sodowego. Nastepnie wprowadza sie 2 kg stopionego tlenku polietylenu i mieszanine ogrzewa sie powoli pod cisnieniem okolo 200 mm.Wydestylowuje przy tym w sposób ciagly woda z produktu reakcji. Temperatura wzrasta do 120°C, 40 przy czym mieszanina silnie pieni sie z odszcze- pieniem formaldehydu. Po uplywie okolo 1 godzi¬ ny reakcja jest zakonczona. Ogólem odszczepia sie okolo 700 do 800 ml wody. Jeszcze goraca mie¬ szanine wylewa sie, przy czym ulega ona zesta- 45 leniu.Stosunek dwumetyloloacetonu do tlenku poliety¬ lenu moze byc rózny. Przy stosunku od 1 :0,7 do 0,6 produkty sa zywicowate i lepkie. Przy wyz¬ szych stosunkach ilosciowych substratów, przewa- so za charakter woskowy.Produkty sa nierozpuszczalne w wodzie, wzgled¬ nie mieszaja sie z woda w pewnym stosunku.Próba produktu reakcji, zmieszana z 0,5 g 10'Vo- -owego wodorotlenku sodowego, zestala sie po 55 uplywie 5 minut na twarda, nierozpuszczalna ksztaltke. Ta sama mieszanina zmieszana z 5'Vo tlenku magnezu zestala sie po uplywie 24 godzin równiez na twarda nierozpuszczalna substancje.To samo zachodzi przy zastosowaniu wodorotlen- 60 ków metali ziem alkalicznych, amoniaku, amin i innych zwiazków reagujacych zasadowo.Przyklad II. Postepuje sie jak wedlug przy¬ kladu I; zamiast tlenku polietylenu stosuje etoksy- 65 4 lowany alkohol tluszczowy zawierajacy 4—6 ato¬ mów wegla. Reakcja przebiega jak wedlug przy¬ kladu I. Wlasciwosci produktu reakcji sa mniej wiecej podobne. Rozupszczalnosc w wodzie jest jednakze mniejsza.Przyklad III. Postepuje sie jak wedlug przy¬ kladu I; zamiast tlenku polietylenu stosuje sie al¬ kohol tluszczowy otrzymany przy syntezie kwasów tluszczowych przez utlenienie parafiny o przecie¬ tnej dlugosci lancucha 20 atomów C. Reakcja prze¬ biega jak podano w przykladzie I. Produkt reakcji jest jednak gorzej rozpuszczalny w wodzie. Roz¬ puszcza sie w alkoholach, estrach i w zwiazkach aromatycznych, jednak nie w weglowodorach.Zdolnosc reakcji z zasadami jak omówiono w przykladzie I.Przyklad IV. Postepuje sie jak wedlug przy¬ kladu I; zamiast tlenku politylenu stosuje sie zmiekczacz poliestrowy otrzymany z kwasu adypi- nowego i dwuglikolu o ciezarze czasteczkowym okolo 2000, oraz pozbawiony wolnych grup kar- boksylowych. Reakcja przebiega jak wedlug przy¬ kladu I. Jako produkt reakcji otrzymuje sie gesta ciecz o duzej lepkosci, która w wodzie tylko pecz¬ nieje, jednak jest rozpuszczalna w popularnych rozpuszczalnikach. Zdolnosc do reakcji z zasadami jak omówiono w przykladzie I.Przyklad V. Postepuje sie jak wedlug przy¬ kladu I; zamiast tlenku etylenu stosuje sie polial¬ kohol winylowy o dlugosci lancucha N = 40.Reakcja przebiega jak w przykladzie I. Otrzymuje sie nierozpuszczalna w wodzie ciecz, o duzej lep¬ kosci, która reaguje z zasadami, jednak nie daje wodoodpornych ksztaltek. PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania modyfikowanych produk¬ tów kondensacji ketonów z formaldehydem, znamienny tym, ze zwiazki zawierajace pierw¬ szorzedowe grupy wodorotlenowe, kondensuje sie z metyloloketonami wzglednie ich miesza¬ ninami w obecnosci wodorotlenków metali alka¬ licznych lub wodorotlenków metali ziem alka¬ licznych.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazki zawierajace pierwszorzedowe gru¬ py wodorotlenowe stosuje sie zwiazki dlugolan- cuchowe, takie jak alkohole tluszczowe, polie- tery, poliglikole, polialkohole z grupami wodo¬ rotlenowymi w pozycjach koncowych, poliestry lub ich pochodne, zawierajace grupy wodoro¬ tlenowe w pozycjach koncowych i pozbawione wolnych grup karboksylowych.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze produkty otrzymane przez kondensacje me¬ tyloloketonów ze zwiazkami zawierajacymi pierwszorzedowe grupy wodorotlenowe, poddaje sie dalszej kondensacji przez dodanie katalitycz¬ nych ilosci zasadowych zwiazków az do calko¬ witego utwardzenia. WDA-l. Zam. 3231. Ncklad 250 egz. PL
PL113595A 1966-03-19 PL58481B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL58481B1 true PL58481B1 (pl) 1969-08-25

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3053783A (en) Water soluble polyesters of benzene polycarboxylic acids
US3684735A (en) Crude oil demulsifiers
US2566851A (en) Phenolic intercondensation resins and methods of making same
US2748101A (en) Water-soluble phenol-formaldehyde condensation products
DE69410755T2 (de) Polymerisationsverfahren
PL58481B1 (pl)
US3341495A (en) Ferrocene polymers
US2175393A (en) Production of phenolic-formaldehyde resins
US2629706A (en) Certain oxyalkylated derivatives of fusible resins
US3066108A (en) Air-dry surface coating resin
CA2159454C (en) Processes for manufacture of sulfonated melamine-formaldehyde resins
US3453220A (en) Poly (methylenenaphthylene) resin and method of making same
DE2448687C2 (de) Bindemittel für Schleifmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US2766218A (en) Method for reacting acetone-formaldehyde condensate with aniline and acidic agent
US2694051A (en) Derivatives of novolak resins and methods of preparing same
US3640932A (en) Compositions for sand core mold elements
Allen et al. Chemistry of Synthetic Varnish Resins
US2629704A (en) Certain oxyalkylated derivatives of fusible resins
US2871215A (en) Stable chlorophthalic acid modified unsaturated alkyd resin molding compositions
US2582098A (en) Phenol-aldehyde-amine anion exchange resin
PL64911B1 (pl)
US2124151A (en) Synthetic resins
FI56973C (fi) Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av aminoplastloesningar
US2629705A (en) Certain oxyalkylated derivatives of fusible resins
Miller et al. Atmospheric Oxidation of Methyl and Glycol Esters of Beta–Eleostearic Acid1