PL58116B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 30.IX.4969 KI. 22 b, .1 91 MKP C09b UKD n& Wspóltwórcy wynalazku: inz. Jan Zimnicki, mgr inz. Eugeniusz Klimek Wlasciciel patentu: Zaklady Przemyslu Barwników „Boruta", Zgierz (Polska) Sposób wytwarzania l-amino-2-metyloantrachinonu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania l-amino-2-meityloantraohinonu.Znany jest sposób wytwarzania l-amiino-2-(rnety- loantrach/inonu przez wielogodzinnie nitrowanie 2- -metyloantrachinonu rozpuszczonego w kwasie siar¬ kowym przy udziale azotanu potasu w temperaturze 0—5° C, w którym mase reakcyjna wylewa sie do wody, odsacza wydzielony surowy l-initro-2-meitylo- antrachinon, przemywa woda do odczynu obojetne¬ go, ogrzewa do wrzenia z wodnym roztworem siar¬ czynu sodowego i oddziela nierozpuszczomy 1-nitro- -2-metyloantrachinon od zwiazków izometrycznych, które przechodza do roztworu. Tym sposobem wy¬ tworzony l-initro-2-metyioantrachinon poddaje sie nastepnie redukcji przez ogrzewanie do wrzenia z wodnym roztworem siarczku sodowego,, przy czym powstaje l-aimino^2-metyiloantrachkion, kltóry od¬ dziela sie przez saczenie, przemywa woda do odczy¬ nu oibo-jetnego i suszy.Znany jest równiez sposób wytwarzania 1-iaimino- -2Hmetydoainltrachd'nonu przez cyklizacje kwasu' p- -toduiilo-o-benzenowego w oleum i nitrowanie wy¬ tworzonego 2-metyloanjtrachinonu mieszanina ni¬ trujaca o skladzie 88°/o kiwasu azotowego i 12% kwasu siarkowego w temperaturze 12 — 14° C bez¬ posrednio po rozcienczeniu masy reakcyjnej woda.Wytworzony l-nitro-2-metyloantrachinon oddziela sie od 78% 'kwasu siarkowego, przemywa kwasem siarkowym o podobnym stezeniu, a nastepnie woda 15 20 30 do odczynu obojetnego i poddaje redukcji przez ogrzewanie z roztworem siarczku sodowego.Tym sposobem nie mozna otrzymac w dostatecz¬ nym stopniu czystego l-aimno^-metyfloantrachino- nu, przydatnego do dalszych syntez, poniewaz pro¬ dukt nitracji zawiera tyllko 95% l-nitro-2-metylo- antrachinoinu. Podczas procesu nitrowania 2-me- tyloantrachinonu tworza sie obok l-nitro-2-metylo- antrachinonu równiez produkty uboczne.W celu oczyszczenia surowego 1-nitro-Snmetylo- antrachiinonu stosuje sie wielogodzinne ogrzewanie do wrzenia z 10% wodnym roztworem siarczynu sodowego, co powoduje, ze izomeryczne nitro-2- -imetyiloantrachinoiny przeksztalcaja sie w odpo¬ wiednie kwasy 2-met^loantraohLnonosUlfonowe, któ¬ re przechodza do roztworów wodnych i moga byc oddzielone od l-nijtro-S-imetyloantrachinonu nie ule¬ gajacego rozpuszczeniu.Ten sposób oczyszczania l-nitro-E-metyloantra- chinonu jest jednak uciazliwy, wymaga skrupulat¬ nego dozoru ze wzgledu na redukcyjne wlasnosci siarczynu sodowego i nie zapewnia zawsze produk¬ tu o zadowalajacej czystosci.Stwierdzono, ze otnzymuje sie l-amino-2-imeitylo- antrachiinon z duza wydajnoscia i o wymaganej czystosci, jezeli proces nitrowania 2^metyiloantforachi- nonu prowadzi sie w roztworze 82—92% kwasu siarkowego za pomoca mieszaniny nitrujacej o skladzie 88% kwasu azotowego i lft% kwasu siar¬ kowego w temiperaturze 15—<20° C w ciagu 1 — 2 5811658116 godzin i nastepnie stopniowo w ciagu 1—2 godzin podnosi sie temperature do 90—95° C, miesza w cia¬ gu 1 godziny, chlodzi (powoli do temperatury 1[5— 18° C, oddziela wytworzony l-initro-2-(metyloaintra- chinon i przemywa najpierw 75—80% kwasem siar¬ kowymi, a potem woda do odczynu obojetnego.Otrzymany l-initro-2-imetyloantrachiinon ogrzewa sie nastepnie do wrzenia z 15—20% wodnym roztwo¬ rem siarczku sodowego, oddziela wytworzony 1-ami- no-i2-metyloanitrachiinon wytwarzany wedlug wyna¬ lazku jest produktem czystym, nadajacym sie do barwienia wlókien syntetycznych oraz dalszych syntez, a jego temperatura topnienia wynosi 201— 202° C. Roztwór 2-metyloantrachiinonu w 82—02% kwasie siarkawym mozna otrzymac przez rozcien¬ czenie okreslona iloscia wody masy reakcyjnej po cykli zacji kwasu ip^toiluilo-o^benzoesowego w sla¬ bym oleuim.Przyklad I. 120 kg kwasu p^toluilo-o-benzo- esowego rodpuszcza sie w 1200 kg 5% oileum, pod¬ grzewa do temperatury 95° C i w tej temperaiturze miesza w ciagu 3 godzin. Po zakonczonej cyklizacj: ciecz reakcyjna chlodzi sie do temperatury 15° C i dodaje 120 1 wody aby temperatura nie przekro¬ czyla 50° C, nastepnie utrzymujac temperature re¬ akcji 18° C wkraplla sie 36 kg mieszaniny nitrujacej o skladzie 88% kwasu azotawego i 12% kwasu siarkowego, potem podgrzewa sie stopniowo do tem¬ peratury 95° C i miesza jeszcze w tej temperaturze w ciagu 30 minut. Po zakonczonej nitracji chlodzi sie ciecz reakcyjna powoli do terniperatury 18° C i odsacza wydzielony 1 -nitro-2^metyloantrachinon, który przemywa sie najpierw 100 1 kwasu siarko¬ wego (d = 1,70), a nastepnie woda do odczynu obo¬ jetnego. Otrzymany produkt dodaje sie do 2i0O0 1 20% roztworu wodnego siarczku i miesza w ciagu 2 godzin w temperaturze 100° C, po czym na gora¬ co odsacza utworzony czerwony osad l-amino-2-me- tyiloantrachinonu, przemywa woda do odczynu obo¬ jetnego i suszy. Tym sposobem otrzymuje sie 85 kg l-amino-2-nietyloantrachimoniu o temperaturze top¬ nienia 201 — 202° C.Przyklad II. 111 kg 2-metyloantrachinonu roz¬ puszcza sie w 1200 kg monohydratu i rozciencza woda do uzyskania stezenia 90% kwasu siarkowego.Nastepnie chlodzi sie do terniperatury 15° C i wkrapla sie 36 kg mieszaniny nitrujacej o skladzie 88% kwasu azatowego i 12% kwasu siarkowego, utrzymujac temperature 18° C podczas reakcji.Dalszy tok postepowania taki sam jak w przy- kladze I.Tym sposobem otrzymuje sie 92 kg l-amino-2- -imetyloantrachinonu o temperaturze topnienia 301 — 202° C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patent o w e Sposób wytwarzania l-amino-2-metyloantrachino- ¦nu przez nitrowanie 2-imetyloantrachiinonu i redak¬ cje otrzymanego produktu, znamienny tym, ze ni¬ trowanie 2-met^loantrachinonu prowadzi sie w roz¬ tworze 88—192% kwasu siarkowego mieszanina ni¬ trujaca o skladzie 88% kwasu azotowego i 12% kwasu siarkowego, poczatkowo w ciagu 1 — 2 go¬ dzin w temperaturze 15—20° C, nastepnie stopnio¬ wo podnoszac w ciagu 1—2 godzin temperature do 90—(95° C, po czym oddziela sie przez oziebienie mieszaniny panitracyjnej do terniperatury 15—(L8° C wytworzony l-nitro-2-imetyloantrachinon, który na¬ stepnie poddaje sie w znany sposób redukcji; „Ruch" W-wa, zam. 678-69 nakl. 230 egz. PL