PL55612B3 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 17.1.1964 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 25.Y.1968 i 55612 KI. 39 ^=t*.MKP C 08 g Al UKD [,:! L-CTEK Wlasciciel patentu: Chemische Werke Witten G.m.b.H., Witten, Zagl< Ruhry (Niemiecka Republika Federalna) I Unadu M wolowego I Sposób wytwarzania liniowych, termoplastycznych mieszanych poliestrów o temperaturze mieknienia powyzej 100°C Przedmiotem patentu glównego nr 54242 jest spo¬ sób wytwarzania liniowych termoplastycznych mie¬ szanych poliestrów o temperaturach mieknienia po¬ wyzej 100°C na drodze przeestryfikowania i poli¬ kondensacji mieszanin, zawierajacych 0—100°/o molowych tereftalanu dwuarylowego, 100—0% mo¬ lowych izoftalanu dwuarylowego. 0—10°/o molo¬ wych weglanów lub szczawianów dwuarylowych oraz 100% molowych dwuwodorotlenowych fenoli, zwlaszcza bisfenolu A, ewentualnie w obecnosci znanych dodatków takich jak katalizatory i srodki stabilizujace, przez ogrzanie do temperatury okolo 320°C z dodatkiem 15—120% wagowych (w odnie¬ sieniu do teoretycznie wyliczonej ilosci poliestru arylowego powstajacej w czasie przeestryfikowania i polikondensacji z wyzej wymienionych surow¬ ców), liniowego termoplastycznego poliestru skla¬ dajacego sie z jednostek kwasu tereftalowego, izo- ftalowego lub ich mieszanin i reszt dwupierwszo- rzedowych alkoholi, przy czym, poliestry zawiera¬ jace grupy dwualkoholowe dodaje sie do miesza¬ niny reakcyjnej w temperaturze okolo 280°C z chwila, gdy lepkosc stopionej mieszaniny w wy¬ mienionych warunkach reakcji osiagnie wartosc 2000^^4000^ poise i nastepnie prowadzi sie reakcje polikondensacji w obecnosci tego dodatku tak dlu¬ go, az produkt reakcji wykaze dobre wlasciwosci mechaniczne.Jako estry dwuarylowe kwasów tere i/lub izofta¬ lowego- rcftga byc stosowane na przyklad estry fe- 10 15 20 25 nylowe, krezylowe i naftylowe. Jako weglany dwu¬ arylowe lub szczawiany dwuarylowe stosuje sie na przyklad estry fenylowe, krezylowe, ksylenylowe i naftylowe.Jako dwuwodorotlenowe fenole stosuje sie na przyklad bisfenol A, rezorcyne i hydrochinon.Jako reszty dwupierwszorzedowych dwualkoholi mozna stosowac glikole, jak na przyklad glikol ety¬ lenowy, glikole polimetylenowe, 2,2-dwumetylopro- panodiol, glikole szesciohydroksylilenowe, glikole dwu, trój, cztero, piecioetylenowe jak równiez pro¬ dukty hydroksyetylowania bisfenolu A, hydrochi¬ nonu i rezorcyny.W sposobie wedlug patentu glównego nr 54242 przez dodatek poliestrów, które sa juz termopla¬ styczne, przedluza sie czas trwania reakcji, co wo¬ bec wysokiej lepkosci masy w stanie stopionym na¬ strecza szczególnie powazne trudnosci w technice przeprowadzenia procesu.Celem niniejszego wynalazku jest znaczne skró¬ cenie tego okresu czasu, w którym wystepuja szcze¬ gólne trudnosci techniczne.Osiaga sie to, stosujac jako poliestry zawierajace grupy dwualkoholowe takie poliestry, których lep¬ kosc zredukowana wynosi 0,1 do 0,5 dl/g i nastep¬ nie prowadzac polikondensacje tak dlugo, az po¬ wstanie produkt o lepkosci zredukowanej wynosza¬ cej powyzej 0,5 dl/g.Podane w opisie wartosci lepkosci zredukowanej odnosza sie do roztworu zawierajacego 1 g poliestru £5 6123 55 612 4 w 100 ml mieszaniny rozpuszczalników zlozonej z 60 czesci wagowych fenolu i 40 czesci wagowych czte- rochloroetanu, w temperaturze 25°C.Przyklad I. W kolbie kulistej o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej w mieszadlo i chlodnice desty¬ lacyjna poddaje sie estryfikacji 15,9 g (0,05 mola) tereftalanu dwufenylowego 14,3 g (0,045 mola) izo- ftalanu dwufenylowego i 1,176 g (0,0055 mola) we¬ glanu dwufenylowego w obecnosci &0 mg tlenku antymonu i fosforynu trójfenylu z 22,8 g (1,0 mol) bisfenolu A w ciagu 2,5 godziny w temperaturze 180°C. W ciagu nastepnych 2,5 godzin podwyzsza sie temperature do 280°C i w tej temperaturze pro¬ wadzi polikondensacje *pod cisnieniem 2—0,5 Tr.Do uzyskanego bardzo lepkiego stopu dodaje sie 10,8 politereftalanu etylenu o lepkosci zredukowa¬ nej 0,131 dl/g w postaci granulowanej i poddaje sie dalszej polikondensacji w ciagu 2 godzin pod cisnie¬ niem 0,2 Tr w temperaturze 280°C. Otrzymuje sie slabo metny, prawie bezbarwny produkt o lepkosci zredukowanej 0,646 dl/g i o temperaturze mieknie- nia 145°C (oznaczonej za pomoca penetrometru o przekroju* igjjy 1. mm2 i calkowitym obciazeniu 350 G; penetracja 0,1 mm), który bez pekania daje sie przebijac gwozdziami oraz nie wykazujac sto¬ pienia lub spiekania daje -sie maszynowo pilowac i wiercic.Jezeli politereftalan etylenowy dodaje sie w tej samej ilosci od razu do wsadu i prowadzi proces poza tym tak jak wyzej opisano, to uzyskuje sie produkt o lepkosci zredukowanej 0,331 dl/g, odzna¬ czajacy sie tak duza kruchoscia, ze moze byc latwo rozdrobniony przez uderzenie mlotkiem.Jezeli zwiekszy sie ilosci weglanu dwufenylowe¬ go do 2,14 g (0,01 mola) lub 3,2 g (0,015 mola) i po¬ litereftalan etylenowy dodaje sie od razu do wsa¬ du, to otrzymuje sie równiez kruche produkty o lepkosci zredukowanej 0,495 dl/g lub odpowied¬ nio 0,419 dl/g, które równiez przy dlugotrwalej re¬ akcji polikondensacji nie wykazuja dostatecznej odpornosci udarowej.Przyklad II. Podane w przykladzie I ilosci tereftalanu dwufenylowego, izoftalanu dwufenylo¬ wego, bisfenolu A, tlenku antymonu i fosforynu trójfenylowego poddaje sie polikondensacji z 1,2 g (0,0056 mola) weglanu dwufenylowego, tak dlugo az mieszanie wsadu jest mozliwe. Nastepnie doda¬ je sie 14,4 g politereftalanu etylenowego o lepkosci zredukowanej 0,3 dl/g i reakcje polikondensacji prowadzi sie dalej w ciagu 4,5 godzin w tempera¬ turze 280°C pod cisnieniem 0,2 Tr. Produkt konco¬ wy posiadal lepkosc zredukowana 0,574 dl/g i nie pekal przy uderzeniu mlotkiem. Temperatura miek- nienia wynosila 130°C.Przyklad III. Stosuje sie surowce i sposób postepowania analogiczny jak w przykladzie II z ta róznica, ze zamiast polietereftalanu etylenowego wprowadza sie 14,4 g mieszanego poliestru zlozo¬ nego z reszt kwasu tereftalowego i izoftalowego w stosunku 1:1 i reszt 2,2-dwumetylopropylenowych o lepkosci zredukowanej 0,248 dl/g. Po uplywie 4 godzin prowadzenia polikondensacji w tempera¬ turze 280°C pod cisnieniem 0,1 Tr otrzymuje sie bardzo lepki, slabo zóltawy produkt o lepkosci zre¬ dukowanej 0,979 dl/g i temperaturze mieknienia. 128°C. PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania liniowych termoplastycz¬ nych mieszanych poliestrów o temperaturach miek¬ niecia powyzej 100°C na drodze przeestryfikowania i polikondensacji mieszanin zawierajacych 0—100% molowych tereftalanu dwuarylowego, 100—0°/o mo¬ lowych izoftalanu dwuarylowego, 0—10°/o molo¬ wych weglanów lub szczawianów dwuarylowych oraz 100% molowych dwuwodorotlenowych fenoli, zwlaszcza bisfenolu A, ewentualnie w obecnosci znanych dodatków takich jak katalizatory i srodki stabilizujace, przez ogrzanie do temperatury okolo 320°C z dodatkiem 15—120% wagowych w odnie¬ sieniu do teoretycznie wyliczonej ilosci poliestru arylowego powstajacej w czasie przeestryfikowania i polikondensacji z wyzej wymienionych surowców, liniowego termoplastycznego poliestru skladajacego sie z jednostek kwasu tereftalowego, izoftalowego lub ich mieszanin i reszt dwupierwszorzedowych alkoholi, przy czym poliestry zawierajace rodniki dwualkoholowe dodaje sie do mieszaniny reakcyj¬ nej w temperaturze okolo 280°C z chwila, gdy lep¬ kosc stopniowej mieszaniny w wymienionych wa¬ runkach reakcji osiagnie wartosc 2000—4000 poise i nastepnie prowadzi reakcje polikondensacji w obecnosci tego dodatku tak dlugo, az produkt re¬ akcji wykaze dobre wlasciwosci mechaniczne we¬ dlug patentu nr 54242, znamienny tym, ze jako po¬ liestry zawierajace grupy dwualkoholowe stosuje sie takie poliestry, których lepkosc zredukowana wynosi 0,1 do 0,5 dl/g, i nastepnie prowadzi sie po¬ likondensacje tak dlugo, az pozostanie produkt o lepkosci zredukowanej powyzej 0,5 dl/g. 10 15 20 25 30 35 40 45 Bltk 1447/68 280 egz. A4 PL PL PL PL PL PL