PL55441B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL55441B1
PL55441B1 PL112857A PL11285766A PL55441B1 PL 55441 B1 PL55441 B1 PL 55441B1 PL 112857 A PL112857 A PL 112857A PL 11285766 A PL11285766 A PL 11285766A PL 55441 B1 PL55441 B1 PL 55441B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen chloride
chlorine
chloromethanes
chloroform
chlorination
Prior art date
Application number
PL112857A
Other languages
Polish (pl)
Inventor
Zbigniew Zielinski Antoni
Stojanova- >-Antoszczyszyn Milka
Staniewski Wladyslaw
JózefBukala
Original Assignee
Zaklady Azotowe Im F Dzierzynskiego
Filing date
Publication date
Application filed by Zaklady Azotowe Im F Dzierzynskiego filed Critical Zaklady Azotowe Im F Dzierzynskiego
Publication of PL55441B1 publication Critical patent/PL55441B1/pl

Links

Description

Sposób uwalniania od chloru gazowego chlorowodoru otrzymy¬ wanego podczas chlorowania chlorometanów i 2 bylby przemywany doplywajacymi cieklymi pro¬ duktami reakcji.Przedmiotem wynalazku jest polaczenie wymy¬ wania chloru z gazów odlotowych ze wstepnym chlorowaniem surowca. Przez wprowadzenie zród¬ la swiatla aktywnego do pluczki gazów odloto¬ wych osiaga sie wstepne chlorowanie surowca chlo¬ rem zawartym w gazach odlotowych i calkowite uwolnienie chlorowodoru od zawartego w nim chloru elementarnego. Uwolnienie chlorowodoru od par chlorometanów daje sie bez trudnosci osiagnac przez wykroplenie chlorometanów, a nastepnie przemycie gazów ogólnie znanymi rozpuszczalnika¬ mi, na przyklad szesciochlorobutadienem, który dobrze absorbuje chloropochodne organiczne.Opisany sposób uwalniania chlorowodoru od chloru daje sie równiez zastosowac do chlorowo¬ doru pochodzacego z innych procesów chlorowa¬ nia, na przyklad z termicznego chlorowania me¬ tanu i chlorometanów.Przyklad. Podczas fotoehlorowania chloro¬ formu w fazie cieklej otrzymuje sie jako produkt chlorowania mieszanine okolo 40% wagowych chloroformu i 60% wagowych czterochlorku weg¬ la. Na tone takiego produktu wydziela sie z reak¬ tora 148 kg chlorowodoru, z którym ulatnia sie jednoczesnie 3 kg chloru, 55 kg czterochlorku wegla i-69 kg chloroformu. Gazy te przemywa sie doplywajacym do reaktora chloroformem w ilosci 987 kg. Pluczka gazów odlotowych zaopatrzona Fotochlorowanie chlorometanów (chlorku me¬ tylenu i chloroformu) w fazie cieklej jest pro¬ cesem ogólnie znanym. Reakcja ta polaczona jest z wydzielaniem sie chlorowodoru w ilosci rów- nomolowej w stosunku do wprowadzonego chloru 5 gazowego, zgodnie z reakcjami: CH2C12+ CI2 ^CHC13 + HC1 CHCla+Ck ^CC14 + HC1 Poniewaz reakcja fotochlorowania przebiega 10 z umiarkowana szybkoscia, a dla lepszego wyko¬ rzystania pojemnosci reaktora i nakladu energii na naswietlanie utrzymuje isie stale wolny chlor w srodowisku reakcji, wiec tez wywiazujacy sie i uchodzacy z reaktora chlorowodór powoduje 15 czesciowa desorpcje chloru z cieczy. Zdesorbowany chlor obniza znacznie wartosc uzytkowa chloro¬ wodoru.W przypadku pózniejszej absorpcji wodnej chlo¬ rowodoru chlor ulega samorzutnej redukcji do 20 chlorowodoru w kwasnym roztworze wodnym.Jednak w przypadku przewidywanego wykorzy¬ stywania chlorowodoru w sitamie gazowym ko¬ nieczne jest skuteczne usuniecie chloru w nie¬ obecnosci wody. Wprawdzie chlor jest lepiej niz 25 chlorowodór rozpuszczalny w surowcach procesu (w chlorku metylenu i w chloroformie), ale roz¬ puszczalnosc ta jest niewystarczajaca, aby za¬ trzymac caly zdesorbowany chlor w przeoiwpra- dowej pluczce, w której poreakcyjny chlorowodór 30 55 44155 441 jest w zródlo swiatla aktywnego, na przyklad w lampy jarzeniowe.Dzieki temu nastepuje chemisorpcja chloru w chloroformie ii calkowite wyeliminowanie go z ga¬ zu. Wskutek jednoczesnej czesciowej absorpcji czterochlorku wegla w cieczy i odparowania czesci chloroformu, chlorowodór uchodzacy z fotochlora. tora wstepnego w ilosci 135 kg unosi ze soba 4 kg czterochlorku wegla i 112 kg chloroformu, a chlo¬ roform splywajacy do reaktora glównego w ilosci 942 kg zabiera ze soba 60 kg czterochlorku wegla i 14 kg rozpuszczonego chlorowodoru. W fotochlo- ratorze wstepnym 1 swietlówka (lampa jarzenio¬ wa) o mocy 40 W zdolna jest wzbudzic wolnorod- 10 nikowa reakcje fotochlorowania pozwalajaca na uwolnienie od chloru w ciagu godziny co najmniej 0,7 kg gazowego chlorowodoru. PLThe method of releasing the chlorine gas of the hydrogen chloride obtained during the chlorination of chloromethanes and 2 would be washed with incoming liquid reaction products. The object of the invention is to combine the chlorine leaching of the exhaust gases with the initial chlorination of the feed. By introducing an active light source into the exhaust gas scrubber, the raw material is initially chlorinated with the chlorine contained in the exhaust gases and the hydrogen chloride is completely free from the elemental chlorine contained therein. The release of hydrogen chloride from chloromethane vapors can be easily achieved by condensation of chloromethanes, followed by washing the gases with well-known solvents, for example hexachlorobutadiene, which absorbs organic chlorine derivatives well. The described method of releasing hydrogen chloride from chlorine can also be applied to hydrogen chloride from other chlorination processes, for example from thermal chlorination of methane and chloromethanes. In the photohlorination of chloroform in the liquid phase, a mixture of about 40% by weight of chloroform and 60% by weight of carbon tetrachloride is obtained as the chlorination product. Per ton of such product, 148 kg of hydrogen chloride are released from the reactor, with which 3 kg of chlorine, 55 kg of carbon tetrachloride and 69 kg of chloroform are released simultaneously. These gases are washed with 987 kg of chloroform flowing into the reactor. A flue gas scrubber provided with the photochlorination of chloromethanes (methylene chloride and chloroform) in the liquid phase is a generally known process. This reaction is associated with the evolution of hydrogen chloride in an equimolar amount to the chlorine gas introduced, according to the reactions: CH2C12 + Cl2 ^ CHC13 + HCl CHCl + Ck ^ CC14 + HCl As the photochlorination reaction proceeds at a moderate speed, and for better The utilization of the reactor capacity and the energy input for irradiation keeps and constantly free chlorine in the reaction medium, so that the hydrogen chloride that emerges and flows out of the reactor causes 15 partial desorption of chlorine from the liquid. Desorbed chlorine significantly lowers the useful value of the hydrogen chloride. In the event of subsequent absorption of the aqueous hydrogen chloride, the chlorine is spontaneously reduced to hydrogen chloride in an acidic aqueous solution. However, in the event of the intended use of hydrogen chloride in the gas sieve, effective removal of the chlorine in it is necessary. ¬ the presence of water. Although chlorine is more soluble than hydrogen chloride in the raw materials of the process (methylene chloride and chloroform), this solubility is insufficient to retain all desorbed chlorine in an overflow rinse, in which post-reaction hydrogen chloride 30 55 44 155 441 is present in an active light source, such as fluorescent lamps, which chemisorbs chlorine in chloroform and completely eliminates it from the gas. As a result of simultaneous partial absorption of carbon tetrachloride in the liquid and evaporation of some of the chloroform, the hydrogen chloride escapes from the photochloride. 135 kg of pre-charge takes 4 kg of carbon tetrachloride and 112 kg of chloroform with it, and 942 kg of chloroform flowing into the main reactor takes 60 kg of carbon tetrachloride and 14 kg of dissolved hydrogen chloride with it. In a pre-photochlorator 1 fluorescent lamp (fluorescent lamp) with a power of 40 W is capable of inducing a free-radical photochlorination reaction which releases at least 0.7 kg of hydrogen chloride gas per hour from chlorine. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób uwalniania od chloru gazowego chloro¬ wodoru otrzymywanego podczas chlorowania chlo- rometanów znamienny tym, ze chlorowodór za¬ wierajacy wolny chlor wprowadza sie w zetknie¬ cie z chlorometanami, stanowiacymi surowiec w procesie chlorowania, w obecnosci swiatla inicju¬ jacego wolnorodnikcwa reakcje fotochlorowania i po pobraniu przez chlorometany calej zawartosci chloru usuwa sie wolny chlorowodór. Bltk. 965/68 310 szt. A4 PL1. Patent claim A method of liberating the chlorine gas of the hydrogen chloride obtained during the chlorination of chloromethanes, characterized in that the hydrogen chloride containing free chlorine is introduced into contact with chloromethanes, which are a raw material in the chlorination process, in the presence of light and an initiation of a free radical photochlorination reactions and when all chlorine has been taken up by chloromethanes, free hydrogen chloride is removed. Bltk. 965/68 310 pcs A4 PL
PL112857A 1966-02-09 PL55441B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL55441B1 true PL55441B1 (en) 1968-04-25

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3618295A (en) Process for the separation of cyanogen chloride and hydrogen chloride
PL55441B1 (en)
US2567621A (en) Stabilized tetrachloroethylene composition
Egloff et al. The Halogenation of the Paraffin Hydrocarbons.
US4233280A (en) Manufacture of anhydrous hydrogen chloride by combusting chlorine-containing organic substances
HU195632B (en) Process for thermical splitting of 1,2-dichlor-ethan
NO128527B (en)
US2945796A (en) Process of purifying carbon tetrachloride
GB930173A (en) Production of methyl chloroform
JPS5257105A (en) Gas phase chlorination process for ethylene
Keyser et al. Frozen NH and NH2 Radicals from the Photodecomposition of Hydrazoic ACID1
US4943358A (en) Oxidation process
US3629085A (en) Photochemical purification of 1,2-dichlorethane
SU1110379A3 (en) Process for purifying 1,2-dichloroethane unreacted in pyrolysis process
GB1335998A (en) Production of chlorinated ethylene derivatives
US1930664A (en) Process for the recovery of free chlorine from chlorides
US4077850A (en) Method for the purification of monochlorobenzene
GB1410410A (en) Purification of 1,2-dichloroethane
US3152055A (en) Process for the production of aromatic chlorocarboxylic acid chlorides
US3065161A (en) Process for the manufacture of chlorosuccinic acid dichlorides
DK172880B1 (en) Process for the treatment of inert residual gases containing ethylene and CO
RU2498937C1 (en) Method of extracting chlorine from chlorine and vinyl chloride production wastes
JPH11246449A (en) Method for producing chlorinated aromatic hydrocarbons
US2608532A (en) Photochlorination of alkyl aromatics with liquid chlorine
JPS54122206A (en) Preparation of carbon tetrachloride and hexachloroethane from substance containing chlorinated hydrocarbons having number of carbon atoms of 1 and 2