PL54490B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL54490B1 PL54490B1 PL112343A PL11234366A PL54490B1 PL 54490 B1 PL54490 B1 PL 54490B1 PL 112343 A PL112343 A PL 112343A PL 11234366 A PL11234366 A PL 11234366A PL 54490 B1 PL54490 B1 PL 54490B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichlorotoluene
- formula
- dichloro
- sulfochloride
- compound
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- WBEVHKJVBJYFLT-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-5-methylbenzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC(S(N)(=O)=O)=C(Cl)C=C1Cl WBEVHKJVBJYFLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 4
- -1 2,4-dichloro-toluene-5-sulfonyl Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- NVZINPVISUVPHW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC=CC(S(N)(=O)=O)=C1 NVZINPVISUVPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 25. I. 1968 54490 KI. 12 o, 23/03 MKP C 07 c ,/i /i M/W UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr Jerzy Wolf, mgr inz. Jan Wojciechowski, mgr inz. Halina Poslinska, mgr Lucyna Pola¬ czek, inz. Halina Kuszczak Wlasciciel patentu: Instytut Farmaceutyczny, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania 2,4-dwuchloro-5-sulfamylotoluenu Znany jest sposób wytwarzania 2,4-dwuchloro-* -5-sulfamylotoluenu o wzorze 1 (E. H. Huntress, F. H. Carten, J. Am. Chem. Soc. 62, 511, (1940)) przez ogrzewanie 2,4-dwuchlorotolueno-5-sulfo- chlorku ze stezonym wodnym roztworem amoniaku w temperaturze wrzenia.Cytowana publikacja nie podaje, ze reakcji glównej towarzyszy reakcja uboczna prowadzaca do otrzymania soli amonowej bis-(2,4-dwuchloro- tolueno-5-sulfonylo)-imidu o wzorze 2. Zwiazek ten nie jest opisany w literaturze.Przeprowadzono szereg prób amidowania, gdzie kolejno zmieniano takie parametry jak: tempera¬ tura reakcji, czas ogrzewania i stezenie wodnego roztworu amoniaku, jednak we wszystkich tych próbach stwierdzono powstawanie zwiazku o wzo¬ rze 2. Straty powstale wskutek tworzenia sie zwiaz¬ ku o wzorze 2 wynosza 23—47%. Przy prowadzeniu reakcji w warunkach podanych w wyzej cytowa¬ nym dziele, straty wynosza okolo 26°/o, przy czym ilosc zwiazku o wzorze 2 wzrasta nawet do 45°/o, gdy przedluza sie czas ogrzewania.Otrzymana w wyniku amidowania mieszanine zwiazków o wzorze 1 i 2 mozna w bardzo prosty sposób rozdzielic wykorzystujac róznice rozpusz¬ czalnosci w goracej wodzie i acetonie. Sól amo¬ nowa bis-(2,4-dwuchlorotolueno-5-sulfonylo)-imidu o wzorze 2 bardzo dobrze rozpuszcza sie w goracej wodzie natomiast nie rozpuszcza sie w acetonie w temperaturze pokojowej i odwrotnie 2,4-dwu- -: ctóbro-5-sulfamylotoluen trudno rozpuszcza sie w goracej wodzie, natomiast bardzo dobrze roz¬ puszcza sie w acetonie juz w temperaturze poko¬ jowej. 5 Nalezy równiez nadmienic, ze obecnosc do 27% zwiazku o wzorze 2 w zwiazku o wzorze 1 jest niewykrywalna na podstawie oznaczenia tempera¬ tury topnienia. Tak duze zanieczyszczenie powo¬ duje odchylenie zaledwie o 2—3° od temperatury io podanej dla czystego zwiazku o wzorze 1 i wyno¬ szacej 175—176°. Wydzielony zwiazek o wzorze 2 topnieje w temperaturze 303—306°. Obecnosci za¬ nieczyszczenia nie mozna równiez stwierdzic na podstawie analizy elementarnej. Procentowa za- 15 wartosc wegla, wodoru, azotu i pozostalych pier¬ wiastków w obu zwiazkach jest identyczna.Stwierdzono, ze przy amidowaniu 2,4-dwuchloro- tolueno-5-sulfochlorku eliminuje sie reakcje two¬ rzenia soli amonowej bis-(2,4-dwuchlorotolueno- 20 -5-sulfonylp)-imidu o wzorze 2 lub powstaje ten zwiazek w malych ilosciach (do 5%), jezeli reakcje prowadzi sie w acetonie przy stosowaniu gazowego amoniaku.Wedlug wynalazku 2,4-dwuchlorotolueno-5-sulfo- 25 chlorek rozpuszczony w acetonie nasyca sie gazo¬ wym amoniakiem, najkorzystniej w temperaturze nie przekraczajacej 40°, po czym mieszanine po¬ reakcyjna wylewa sie do wody w celu wytracenia produktu. 30 Do reakcji nalezy stosowac 2,4-dwuchlorotolueno- 544903 54490 4 -5-sulfochlorek zawierajacy maksymalnie do 10°/o wilgoci. Wieksza zawartosc wody powoduje zwiek¬ szenie ilosci powstajacej soli amonowej bis-(2,4- -dwuchlorotolueno-5-sulfonylo)-imidu o wzorze 2.Przyklad. W kolbie o pojemnosci 1,5 litra 5 umieszczonej w lazni wodnej, zaopatrzonej w mie¬ szadlo, termometr, chlodnice zwrotna i rurke do¬ prowadzajaca amoniak pod powierzchnie cieczy, rozpuszczono 100 g 95 procentowego 2,4-dwuchloro- tolueno-5-sulfochlorku w 200 ml acetonu. Nastepnie io przy stalym mieszaniu nasycono roztwór gazowym amoniakiem. Reakcja jest egzotermiczna. Szczegól¬ nie w poczatkowym stadium konieczne bylo chlo¬ dzenie z zewnatrz woda. Reakcja amidowania zosta¬ la zakonczona juz po dwu godzinach. Mieszano do- 15 datkowo jeszcze w ciagu godziny, po czym wylano mieszanine reakcyjna do 800 ml wody. Po 1/2 go¬ dzinnym mieszaniu odsaczono wydzielony 2,4-dwu- chloro-5-sulfamylotoluen. Odsaczony osad prze¬ myto czterokrotnie 250 ml wody celem odmycia 20 chlorku amonu. Po wysuszeniu otrzymano 85 g produktu o temperaturze topnienia 175—176° o czystosci okolo 97°/o co stanowi 95% wydajnosci teoretycznej. PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2,4-dwuchloro-5-sulfamylo- toluenu przez amidowanie 2,4-dwuchlorotolueno- -5-sulfochlorku, znamienny tym, ze rozpuszczo¬ ny w acetonie 2,4-dwuchlorotolueno-5-sulfochlo- rek nasyca sie gazowym amoniakiem najkorzy¬ stniej w temperaturze nie przekraczajacej 40°, po czym mieszanine reakcyjna wylewa sie do wody w celu wytracenia produktu reakcji i od¬ dziela utworzony 2,4-dwuchloro-5-sulfamylo- toluen. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie 2,4-dwuchlorotolueno-5-sulfochlorek zawierajacy maksymalnie 10°/o wody. aNo£s Hzór i SOfN-sa, ® NHL Hzór
- 2. Krak 1 z. 659 XL 67 310 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL54490B1 true PL54490B1 (pl) | 1967-12-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Morgan et al. | 201. Researches on residual affinity and co-ordination. Part XXXIV. 2: 2′-Dipyridyl platinum salts | |
| Werner et al. | CCXIV.—The preparation of methylguanidine, and of ββ-dimethylguanidine by the interaction of dicyanodiamide, and methylammonium and dimethylammonium chlorides respectively | |
| PL54490B1 (pl) | ||
| Morgan et al. | CXV.—Researches on residual affinity and co-ordination. Part V. Gallium acetylacetone and its analogues | |
| Jowett et al. | CXVI.—Relation between chemical constitution and physiological action in the tropeines. Part II | |
| Oxley et al. | 279. Amidines. Part XV. Preparation of diguanides and guanidines from cyanoguanidine and ammonium sulphonates | |
| Tschugaev | CXXXVIII.—A new method of preparing chloro-and bromo-triammino-platinous haloids (Cleve's salts) | |
| Reynolds et al. | I.—A study of the dynamic isomerism of thiourea and ammonium thiocyanate. The volumetric determination of thiourea by means of iodine | |
| Drew et al. | 311. Some new types of chelated platinammines | |
| US3464981A (en) | Separation process | |
| Zsakó et al. | On the dioximine complexes of transition metals: LXXVII. Formation and thermal decomposition of some complexes NH 4 [Co (DH) 2 (SO 3)(amine)]· t H 2 O | |
| US4225504A (en) | Monomeric N-methyleneaminoacetonitrile | |
| US2624761A (en) | Dicarbamylguanidine salts | |
| Fargher et al. | LXXVIII.—4-β-Methylaminoethylglyoxaline | |
| Phillips | Some Condensation Products from Terephthalaldehyde | |
| Smith et al. | Quantitative Study of the Preparations of Guanidine Nitrate and Nitroguanidine | |
| EP0435073A1 (de) | Sulfonierte Propylphenylphosphane, ihre Herstellung und Verwendung | |
| Pyriadi | A simple and convenient method for crystallization of thermally unstable or highly soluble compounds | |
| Boivin | Preparation of Guanidine from Urea, Sulphur Dioxide, and Ammonia Under Pressure | |
| Brand et al. | Synthesis and structure of monomeric, trimeric, and mixed phenylcyanamides | |
| Morgan et al. | XII.–Studies in the n-butyl series. Part II. The four stereoisomeric β γ-di-p-tolylamino-n-butanes | |
| US4122268A (en) | Tetrachloroammelide and process for making same | |
| Hinkel et al. | 602. 4: 4′-and 2: 4′-Dihydroxydiphenyl sulphones | |
| SU1518303A1 (ru) | Способ получени нитрата натри | |
| Patinkin et al. | Studies in the Guanidine Series. I. The Reaction of Hydrazine with Carbon Tetrachloride and Carbon Tetrabromide |