PL54408B1 - - Google Patents

Description

Przyklad VII. Wytwarzanie fenylosrebra.Do 12 g stalego (NH4)2 (C6H5—SiF5), wytworzo¬ nego jak w przykladzie V, dodano 120 g 2°/o roz¬ tworu wodnego NH4F i roztworu 8,5 g AgN03 w 100 g wody, przy czym roztwór zabarwial sie natychmiast na zólto, a nastepnie pomaranczowo.Przy silnym mieszaniu wystepowalo natychmiast klaczkowanie i osad o podobnym zabarwieniu, który odsaczono i przemyto. Osad ten przy suszeniu szyb¬ ko zmienial barwe poprzez brazowa na czarna.Praktycznie okazal sie wolny od Si, NH4 i F, a za¬ wieral C, H, Ag i AgN03. Ten ostatni stwierdzono przez ogrzewanie do wrzenia z woda i nastepnie stracenie HC1 (Krause i Schmitz, Chem. Ber. 52 (1919) 2150. Przy ogrzaniu suchej substancji w rurce prazeniowej nastepowal spontaniczny rozpad, czes¬ ciowo z objawami plomienia. Poza tym produkt mial wlasciwosci identyczne ze znanym zwiazkiem (CeH5Ag)2 • AgN03. Po roztarciu szczypty stalego AgN03 z niewielka iloscia (NH4)2 (C6H5—SiF5 w mozdzierzu wystapilo zólte zabarwienie, przy czym to zólte zabarwienie utrzymywalo sie przez czas dluzszy.Przyklad VIII. Redukcja azotanu srebra do srebra przy tworzeniu etanu.Do 1 g stalego (NH4)2 (CH3SiF5), wytworzonego jak w przykladzie III, dodano okolo 4,5 ml 37,5% roztworu NH4F i 1 g AgN03 rozpuszczonego w 7 ml wody. Natychmiast wystapilo zabarwienie zólte, które szybko przeszlo poprzez pomaranczowe w ciemnoszare, a nastepnie znowu nieco zjasnialo, przy czym obserwowano lekkie podwyzszenie tem¬ peratury i oddzielilo sie srebro. Uchodzacy gaz prze¬ prowadzono nad stalym KOH i zbierano w biurecie do analizy gazu. Metoda chromatografii gazowej stwierdzono zawartosc 93,7% etanu obok 6,3% me¬ tanu. Zabarwienie na zólto i szybka zmiane barwy na szara obserwowano równiez w przypadku, gdy ucierano w mozdzierzu staly AgN03 z suchym (NH4)2 (CH3—SiF5).Przyklad IX. Redukowanie azotanu srebra do srebra przy tworzeniu butadienu, 39 g (NH4)2(CH2=CH—SiF5), wytworzono jak w przykladzie IV, rozpuszczono w 325 g 2% roztwo¬ ru NH4F. Do roztworu wkroploho, przy mieszaniu, 150 ml 17% roztworu AgN03, przy czym wystapilo ciemne zabarwienie, a po okolo 10 minutach wy¬ dzielal sie gaz przy silnym pienieniu i lekkim ogrza¬ niu. Mieszanina reagujaca zabarwila sie na szaro.Oddzielilo sie srebro. Wydzielajacy sie gazowy buta¬ dien zbierano w pojemniku ochlodzonym do tempe¬ ratury —78°C (okolo 4 ml) i nastepnie destylowano w kolumnie chlodniczej. Zebrano z 2 g substancji destylat (0,5 g), bromowano przez dodanie bromu* w roztworze chloroformu. Po odparowaniu roz¬ puszczalników i nadmiaru bromu w kapieli wod¬ nej uzyskano pozostalosc zestalajaca sie w wiekszej czesci (1,8 g), która przemyto benzyna i odcisnieto na misce glinianej.Otrzymano produkt w postaci igiel o tempera¬ turze topnienia 115,5—116°C. Temperatura topnie¬ nia po przekrystalizowaniu z alkoholu wynosila 117 °C. Identyczna temperature topnienia 1, 2, 3, 4-czterobromobutanu podaje Thiele, Ann. 308/1899.Znaleziono 84,6% Br, obliczono dla CH2Br—CHBr— —CH2Br 85,53% Br. Przy zastosowaniu roztworu AgF w miejsce AgN03 zachodzila ta sama reakcja, charakteryzujaca sie zabarwieniem od fioletowego do niebieskiego i wytwarzaniem gazu przy oddzie¬ laniu sie srebra.Przyklad X. Redukowanie azotanu srebra.Do wodnego roztworu winylopieciofluorokrzemia- nu sodowego dodano 45,5% roztworu fluorku amo¬ nowego. Wytracil sie gesty bialy osad. Przy doda¬ niu roztworu AgN03 obserwowano powstawanie typowego dla zwiazków winylu zabarwienia nie- bieskoczarnego. Gdy stosowano roztwór fenylo- pieciofluorokrzemianu sodowego, wystepowalo przy podobnym procesie zabarwienie zólte, które zawsze przechodzi w czarne.Przyklad XI. Redukowanie siarczanu miedzi do miedzi.Do wodnego roztworu (NH4)2 (CH3SiF5) dodano roztworu siarczanu miedzi. Po krótkim czasie wy¬ stapila, przy wydzielaniu gazu, zmiana zabarwienia i wytracil sie brazowy osad. Przy stosowaniu roz¬ tworu wodnego (NH4)2 (C6H5—SiF5) po dodaniu siarczanu miedzi wytracil sie zólty osad zabarwia¬ jacy sie na odcien czerwonobrazowy. Roztwór (NH4)2 (CH2=CH—SiF5) odbarwil sie w tempera¬ turze pokojowej. Przy ogrzewaniu oddzielila sie miedz, czesciowo w postaci zwierciadla. Stwierdzo¬ no, ze nadmiar jonów fluoru moze w pewnych wa¬ runkach przeszkadzac reakcji.Przyklad XII. Redukowanie chlorku zlota do zlota. 1 Do wodnego roztworu chlorku zlota, zawieraja¬ cego 1 g AuCl3 w 29,4 ml roztworu, wkrapla sie wodny roztwór (NH4)2 (C6H5—SiF5). Reakcja prze- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6054408 biega w temperaturze pokojowej. Zloto osadza sie jako ciemnobrazowy osad. Gdy reakcje przepro¬ wadza sie roztworem (NH^CCHs—SiF5), dodatko¬ wo wydziela sie gaz. Nadmiar jonów fluoru moze i tutaj — w pewnych warunkach — przeszkadzac reakcji. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób alkilowania, alkenowania i arylowania lub redukowania soli metali ciezkich, znamienny tym, ze sole metali ciezkich poddaje sie reakcji z trójpodstawionymi organopentafluorosilanami, takimi jak metylo-, fenylo- i winylopentafluoro- silany. 5
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w roztworze wodnym.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze io stosuje sie organopentafluorosilikany w obec¬ nosci cieklego fluorku amonu. Cl RF-Si-C/ + a HFM. Rf-H + f- Si- F i F Krak 1 z. 659 XI. 67 310 PL