PL54035B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL54035B1 PL54035B1 PL119276A PL11927665A PL54035B1 PL 54035 B1 PL54035 B1 PL 54035B1 PL 119276 A PL119276 A PL 119276A PL 11927665 A PL11927665 A PL 11927665A PL 54035 B1 PL54035 B1 PL 54035B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- radical
- oxazine
- methyl
- give
- nitro
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 claims description 3
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 claims description 3
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 styryl radical Chemical class 0.000 claims description 3
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical group [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- ZJLBLPKQNCPIAX-UHFFFAOYSA-N CCCC(C1)(COC(C)N1C1CCCCC1)[N+]([O-])=O Chemical compound CCCC(C1)(COC(C)N1C1CCCCC1)[N+]([O-])=O ZJLBLPKQNCPIAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Description
25 30 Sposobem wedlug wynalazku oksazyny wedlug wzoru przedstawionego na rysunku otrzymuje sie poddajac reakcji 2-alkilo-2-nitro-3-N-R'-aminopro- panol-1, gdzie R' oznacza rodnik metylowy, ety¬ lowy, cykloheksylowy lub benzylowy z odpowied¬ nim aldehydem bez rozpuszczalnika. Produkty cie¬ kle wydziela sie w postaci chlorowodorków. Jako aldehydy stosuje sie aldehyd octowy, przy czym otrzymuje sie pochodna oksazyny o wzorze przed¬ stawionym na rysunku, w którym R" = metyl, lub aldehyd izowalerianowy, przy czym otrzymuje sie pochodna oksazyny o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R" = izobutyl, albo aldehyd cynamonowy, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R" = styryl. Nalezace do tych pochodnych 2-cyklo- heksylo-(spiro) -5-nitro-5-alkilotetrahydro-l,3-oksa- zyny otrzymuje sie z 2-nitro-2-alkilo-3-aminopro- pan-i-olu i cykloheksanonu, przy czym kondensa¬ cje prowadzi sie w dowolny sposób, korzystnie przez azeotropowe oddestylowanie wody z benze¬ nem w obecnosci katalitycznych ilosci kwasu p-to^ luenosulfonowego i trójetyloaminy. Pozostaly nad¬ miar cykloheksanonu oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem .Analogiczna reakcja cy- klizacji zachodzi równiez przy stosowaniu cyklo- pentanonu zamiast cykloheksanonu.Przyklad I. Do 1 mola 2-n-propylo-2-nitro- -3-N-cykloheksyloaminopropanolu-l dodaje sie 2 mole aldehydu octowego. Mieszanina ogrzewa sie 5403554035 3 samorzutnie i wydziela sie woda. Po kilku godzi¬ nach dodaje sie eteru i suszy nad siarczanem so¬ du. Eter oddestylowuje sie, a pozostalosc krysta¬ lizuje sie z metanolu lub etanolu. Otrzymuje sie 2- metylo-3- cykloheksylo -5-n-propylo-5-nitrotetra- hydro-l,3-oksazyne o temperaturze topnienia 69— 70°C. Wydajnosc wynosi 36%.Przyklad II. Do 1 mola 2-etylo-2-nitro-3-N- -cykloheksyloaminopropanolu-1 dodaje sie 1,1 mo¬ la aldehydu izowalerianowego. Mieszanine ogrzewa sie do 50°C, a po ochlodzeniu dodaje sie eteru T suszy nad siarczanem sodu .Eter oddestylowuje sie, a pozostalosc krystalizuje sie z metanolu lub etanolu. Otrzymuje sie 2-izo-butylo-3-cykloheksy- lo-5-etylo-5-nitrotetrahydro-l,3-oksazyne 9 tempe¬ raturze topnienia 87—89°C. Wydajnosc wynosi 67%.Przyklad III. Do 1 mola 2-etylo-2-nitro-3-N- cykloheksyloaminopropanolu-1 dodaje sie 1,1 mola aldehydu cynamonowego. Mieszanine ogrzewa sie do 50°C, a po ochlodzeniu dodaje sie eteru i su¬ szy nad siarczanem sodu. Eter oddestylowuje sie, a pozostalosc krystalizuje sie z metanolu lub eta¬ nolu. Otrzymuje sie 2-styrylo-3-cykloheksylo-5- -etylo-nitrotetrahydro-l,3-oksazyne o temperatu¬ rze topnienia 115—117°C. Wydajnosc wynosi 54%.Przyklad IV. 1 mol 2-etylo-2-nitro-3-amino- propanolu-1 i 1,1 mola cykloheksanonu ogrzewa sie w benzenie (z dodatkiem katalitycznych ilosci kwasu p-tolueno-sulfonowego i trójetyloaminy) Wo¬ de oddziela sie azeotropowo. Produkt po oddestylo- 4* KRAK 4, Sarego 7. 4 waniu benzenu i cykloheksanonu pod próznia kry¬ stalizuje sie z etanolu. Temperatura topnienia pro¬ duktu wynosi 50—52°C. Wydajnosc 2-(spiro)-cyklo- heksylo-5-etylo-5-nitrotetrahydro-l,3-oksazyny wy- 5 nosi 60%. PL
Claims (3)
- Zastrzezenie patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych pochdnych 5-ni- trotetrahydro-l,3-oksazyny podstawionych w pozy- 10 cji 2, 3 i 5 o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza rodnik metylowy, etylowy lub n-propylowy, R' oznacza rodnik metylowy, etylowy, cykloheksylowy lub benzylowy, R" ozna¬ cza rodnik metylowy lub izo-butylowy, styryl lub 15 cykloheksyl-spiro, znamienny tym, ze 2-alkilo-2-ni- tro-3-N-R'-aminopropanol-l, w którym R' ma wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z aldehy¬ dem octowym, otrzymujac pochodna oksazyny w której R" oznacza rodnik metylowy lub z alde- 20 hydem izowalerianowym otrzymujac pochodna oksazyny, w której R" oznacza rodnik izobutylowy albo z aldehydem cynamonowym otrzymujac po¬ chodna oksazyny, w której R" oznacza rodnik sty- rylowy, albo w celu otrzymania 2-(spiro)-cyklohe- 25 ksylo-5-alkilo-5-nitrotetrahydro-l,3-oksazyny pod¬ daje sie reakcji
- 2. -alkilo-2-nitro-
- 3. -aminopropanol-l z cykloheksanonem lub cyklopentanonem w sro¬ dowisku benzenu, przy czym kondensacje prowa¬ dzi sie w dowolny sposób, korzystnie przez azeo- 30 tropowe oddestylowanie wody z benzenem. r — Zam. 842/67 — 270 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL54035B1 true PL54035B1 (pl) | 1967-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4831177A (en) | Acid-curable composition containing a masked curing catalyst, and a process for its preparation | |
| US3523123A (en) | Novel oxazolines and imidazolines and process therefor | |
| EP0605726A1 (en) | 1,3-oxazin-4-one derivative, herbicide containing the same, and novel intermediate for producing the same | |
| US3832362A (en) | Epoxidized alkylidene and arylidene indandiones | |
| JP3216647B2 (ja) | 血小板活性化因子レセプターアンタゴニストおよび５−リポキシゲナーゼインヒビターとしてのネオリグナン誘導体 | |
| US2852525A (en) | Novel chemical compounds | |
| US2651632A (en) | Acid salts thereof and methods | |
| PL54035B1 (pl) | ||
| HU181450B (en) | Process for preparing aurone derivatives | |
| US3919261A (en) | Preparation of 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic esters | |
| PL127018B1 (en) | Method of obtaining new derivatives of 1-vinyltriazole | |
| SU501675A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных пиразоло (3,4-в)пирилин-5-кетонов или их солей | |
| PL123811B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of pyran-4-one | |
| Singh et al. | Acid-catalyzed decarboxylation of glycidic acids." Abnormal" products | |
| HU182705B (en) | Process for producing substituted triaryl-tiazole-derivatives | |
| US2374327A (en) | Esters of gamme-acetyl-gamme-methylpimelic acid | |
| US2518922A (en) | Salicylic acid derivatives and method for making same | |
| US2492927A (en) | Sulfolanyl ethers and ether-esters | |
| US5003089A (en) | Preparation of cyclic 6-membered to 8-membered vinylene-1,2-dioxy compounds | |
| PL106207B1 (pl) | Sposob wytwarzania 2-podstawionych pochodnych 4-h-pirydo/3,2-d/-1,3-dioksyno-6-epoksyetanu | |
| US3525749A (en) | Certain 1,3-dioxepino-(5,6-c)-pyridines | |
| US3354171A (en) | Nitroazoline compounds and process therefor | |
| US3658846A (en) | Intermediates for synthesis of vitamin b6 and related compounds | |
| VAUGHAN et al. | Synthesis of Potential Anticancer Agents. VI. N-(3-Hydroxypropyl)-benzaldimine and Related Compounds1, 2 | |
| US2121697A (en) | Synthetic resins |