PL53995B1 - - Google Patents

Description

Oczyszczony z zawiesiny roztwór przedmuchuje sie powietrzem w celu usuniecia rozpuszczonego w roz¬ tworze dwutlenku siarki, po czym poddaje sie roz¬ twór przedmuchaniu siarkowodorem w celu wytra¬ cenia siedmiosiarczku renu i innych siarczków me¬ tali. Uzysk renu w postaci osadu po przedmucha¬ niu siarkowodorem wynosi srednio do 95% wago¬ wych renu zawartego w roztworze obiegowym.Roztwór pozostaly po procesie siarkowodorowa- nia zawierajacy okolo 50°/o wagowych kwasu siar¬ kowego zanieczyszczony siarczanem cynku i zelaza miesza sie ze stezonym kwasem siarkowym w ta¬ kim stosunku aby otrzymac roztwór zawierajacy od 72 do 76% wagowych H2S04. Podczas mieszania nastepuje wydzielenie siarczanów cynku i zelaza, które oddziela sie przez dekantacje uzyskujac jed¬ noczesnie oczyszczony handlowy kwas siarkowy o stezeniu od 72 do 76%. Otrzymany w wyniku siarkowodorowania roztworu obiegowego, osad, po przemyciu woda, luguje sie roztworem wodoro¬ tlenku sodowego lub weglanu sodu w tempera¬ turze od 50 do 70°C. Ilosc wodorotlenku sodowego lub weglanu sodu dodaje sie w takiej proporcji, aby koncowe pH roztworu wynosilo od 8 do 9.W procesie lugowania do roztworu przechodza glównie: arsenian sodu, antymonian sodu, tioarse- nian sodu i tioantymonian sodu. Otrzymana pulpe poddaje sie filtracji a uzyskany roztwór zawiera- 5 jacy arsen moze byc kierowany do odsiarczania gazu koksowniczego. Pozostale w osadzie siarczki stanowia koncentrat renowy, który poddaje sie utlenieniu w roztworze wodorotlenku sodowego v( aparacie bezcisnieniowym przy pomocy perhy- io drolu w temperaturze okolo 80—100°C, badz w au¬ toklawie tlenem pod ogólnym cisnieniem 30 atmos¬ fer i przy temperaturze od 150 do 160°C. W czasie utleniania do roztworu przechodzi ren w postaci nadrenianu sodu, molibden w postaci molibdenianu 15 sodu oraz pewna ilosc arsenu, antymonu i cyny w postaci zwiazków tlenowych i tiosoli. Stala po¬ zostalosc w czasie operacji utleniania stanowia zwiazki miedzi i olowiu w postaci tlenków i wodo¬ rotlenków. Nastepnie, z roztworu usuwa sie trud- 20 no rozpuszczalne zwiazki wapnia przez dodanie do roztworu chlorku wapnia z 50% wagowym nadmia¬ rem. Utworzone siarczany, arseniany, antymonia- ny i molibdeniany wapnia przechodza do osadu.Pozostaly roztwór oczyszcza sie przez dodanie 25 chlorku lub wodorotlenku barowego z 20% wago¬ wym nadmiarem. Dodatek zwiazków baru powo¬ duje prawie calkowite oczyszczenie roztworu, przy czym otrzymany osad przemywa sie woda a roz¬ twór przemywajacy zawraca sie do roztworu pod- 30 stawowego.Oczyszczony roztwór zawierajacy nadrenian so¬ du NaRe04 i nadrenian wapnia Ca(Re04)2 zakwa¬ sza sie kwasem solnym do pH od 0 do 0,8 i nasyca gazowym siarkowodorem powodujac wytracenie 35 technicznego siedmiosiarczku renu. Po czym tak otrzymany siarczek renu rozpuszcza sie w stezo¬ nym kwasie azotowym lub w perhydrolu w obec¬ nosci NaOH, odfiltrowuje wydzielona siarke i w wypadku stosowania kwasu azotowego, po do- 40 daniu stezonego kwasu solnego odparowuje w temperaturze okolo 100°C az do momentu odpe¬ dzenia tlenków azotu. Z kolei tak oczyszczony roz¬ twór rozciencza sie woda destylowana i zobojetnia wodorotlenkiem amonowym lub gazowym amonia- 45 kiem do osiagniecia pH = 8 i po odfiltrowaniu osa¬ du oraz zakwaszeniu HC1 do pH = 0,6 ponownie wysyca gazowym siarkowodorem lub traktuje na¬ syconym roztworem wodnym tiosiarczanu sodowe¬ go na goraco powodujac wytracenie czystego sied- 50 miosiarczku renu.Czysty siarczek renu przemywa sie 2n kwasem solnym HC1 oraz woda destylowana, suszy sie a nastepnie redukuje w piecu rurowym strumie¬ niem wodoru w temperaturze od 900 do 950°C 55 uzyskujac metaliczny proszek renu.Zastosowanie sposobu odzyskiwania renu w pro¬ cesie produkcji miedzi z koncentratów rud miedzi wedlug wynalazku umozliwia produkcje metalicz¬ nego proszku renu ze znacznym stosunkowo uzys- 60 kiem przy jednoczesnym odzysku roztworu obiego¬ wego w postaci kwasu siarkowego i siarczanu cyn¬ ku, którego zawartosc jest szczególnie znaczna gdy w koncentracie rudy miedzi jest zawarty siarczek cynku. Poza tym zaleta sposobu odzyskiwania renu 65 wedlug wynalazku jest fakt, ze nie wymaga on53995 » 7 skomplikowanych urzadzen potrzebnych do jego wdrozenia na skale przemyslowa. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania renu w procesie produkcji 5 miedzi, a zwlaszcza w procesie swiezenia kamie¬ nia miedziowego, znamienny tym, ze zanieczysz¬ czony, zawierajacy okolo 50% wagowych H2S04 roztwór obiegowy mokrych odpylaczy i wiez pluczacych, powstajacy w znany sposób przy oczyszczaniu gazów konwertorowych o znacznej zawartosci dwutlenku siarki, kierowanych do przeróbki na przyklad na kwas siarkowy, po od- dekantowaniu w znany sposób zawiesiny i usu¬ nieciu w znany sposób dwutlenku siarki przez przedmuchanie powietrzem, poddaje sie dziala¬ niu gazowego siarkowodoru w celu otrzymania osadu zawierajacego siarczki renu i innych me¬ tali, który nastepnie poddaje sie znanym zabie¬ gom przemywania woda, lugowania roztworem wodorotlenku sodowego lub weglanu sodowego, filtruje i utlenia w znany sposób w roztworze 8 wodorotlenku sodowego przy pomocy wodnego roztworu nadtlenku wodoru (perhydrolu), filtruje i otrzymany roztwór oczyszcza od zanieczyszczen przez dodanie z 50°/o nadmiarem chlorku wapnio- 5 wego i chlorku lub wodorotlenku barowego z 20% nadmiarem, po czym z oczyszczonego roztworu zawierajacego nadreniany sodu i wapnia, po znanym zakwaszeniu kwasem solnym, przez siarkowodorowanie wytwarza sie techniczny siedmiosiarczek renu z którego po oczyszczeniu w znany sposób i przez na przyklad znana re¬ dukcje wodorem otrzymuje sie proszek meta¬ licznego renu. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz¬ twór obiegowy z odpylaczy mokrych i wiez plu¬ czacych, po usunieciu zen, przez siarkowodoro¬ wanie, renu i innych metali miesza sie ze stezo¬ nym kwasem siarkowym do osiagniecia 72 do 76°/o wagowych H SO. po czym oddziela przez dekantacje kwas siarkowy o stezeniu 72 do 763/o od pozostalych siarczanów cynku i zelaza. 2. 15 KRAK 4, Sarego 7. — Zam. 837/67 — 270 PL