PL53848B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL53848B1 PL53848B1 PL108595A PL10859565A PL53848B1 PL 53848 B1 PL53848 B1 PL 53848B1 PL 108595 A PL108595 A PL 108595A PL 10859565 A PL10859565 A PL 10859565A PL 53848 B1 PL53848 B1 PL 53848B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mmol
- carried out
- reactor
- complex
- butadiene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- -1 alkylaluminum compound Chemical class 0.000 claims 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Description
Otrzymywane kopolimery w pierwszym przypad¬ ku wykazuja nienasyconosc w konfiguracji trans i bardzo duzy ciezar drobinowy, co utrudnia prze¬ róbke produktu. W drugim ilosc wbudowanego bu¬ tylenu w kopolimerze ograniczona jest do 25°/o wa¬ gowych.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze otrzymuje sie ko¬ polimery olefin ze sprzezonymi dienami, jezeli pro¬ ces polimeryzacji prowadzony jest wobec zmodyfi¬ kowanego ukladu katalitycznego, zlozonego, wedlug wynalazku z A1203, zwiazku glinoorganicznego i z kompleksu wytworzonego z CoCl2 GH20 i pi¬ rydyny. Stosuje sie zwiazki glinoorganiczne o ogól¬ nym wzorze AIR2X, gdzie R oznacza grupe alki¬ lowa a X, — oznacza grupe alkilowa lub chloro¬ wiec.Sposobem wedlug wynalazku mozna otrzymac kopolimery butylenu z dowolnie mala iloscia die- nu. Polimeryzacje prowadzi sie w rozpuszczalniku aromatycznym, szczególnie w toluenie, oczyszczo- 20 nym i osuszonym, w którym calkowite ilosci zanie¬ czyszczen polarnych ewentualnie tlenowe i siarko¬ we nie powinny przekraczac 40 ppm. Proces prowa¬ dzi sie w reaktorze szklanym lub metalowym, zaopa¬ trzonym w zamkniecie umozliwiajace wprowadzenie reagentów w sposób wykluczajacy zetkniecie z at¬ mosfera— najlepiej przy pomocy kapilary metalo¬ wej, polaczonej przewodem ze zbiornikami monome¬ ru. Reaktor posiada mieszadlo i plaszcz chlodzacy.Stosowane ilosci skladników katalizatora: zwiazku glinoorganicznego 10—20 mmoli/100 g monomeru, kompleksu kobaltowego 0,200—0,500 mmoli/100 g monomeru, A12C3 10—60 mmoli/100 g monomeru.Stosowane stezenia monomeru w rozpuszczalniku 10—30% wagowych. Sredni stosunek molowy Al/Co wynosic powinien 30—100. Temperatura procesu od 20 do +50°C. Czas polimeryzacji od 1—6 godzin.Lepkosc otrzymanych produktów wynosi 1—4,5.Przyklad I. Polimeryzacje prowadzi sie w re¬ aktorze szklanym, wyposazonym w mieszadlo, plaszcz chlodzacy, oraz zamkniecie umozliwiajace doprowadzenie czesci reagentów przez kapilare sta¬ lowa. Do reaktora otwartego, przeplukanego uprzednio strumieniem azotu, wprowadza sie ko¬ lejno: 44 ml rozpuszczalnika — toluenu, 4,0 mmole tlenku glinu, 0,18 mmola kompleksu kobaltowego, w postaci benzenowego roztworu. Po zamknieciu reaktora monomery wprowadza sie ze zbiornika przez kapilare metalowa w ilosci po 3,5 ml izo- butylenu i butadienu — lacznie 7 ml. Roztwór 538483 1 mmola dwuetylochloroglinu wprowadzony jest równiez przy pomocy kapilary stalowej o srednicy 0,65—0,8 mm. Temperatura polimeryzacji wynosi 0°C. Po 4 godzinach proces przerywa sie. Produkt przemywa kilkakrotnie metanolem i suszy w tem¬ peraturze 40—60° pod próznia. Otrzymuje sie 2,4—3 g produktu, o lepkosci granicznej [77]=3,05 zawierajacego okolo 50°/© czlonów izobutylenowych.Przyklad II. Kopolimer yzacje izobutylenu z butadienem przeprowadza sie w reaktorze sta¬ lowym, o pojemnosci 600 ml wyposazonym w mie- *sza imiOTiwiajace zaladowanie reagentów pod stru¬ mieniem azotu bez dostepu powietrza.Do reaktora laduje sie kolejno 250 ml czystego toluenu, 0,2 mmola kompleksu kobaltowego w po¬ staci benzenowego roztworu, 45 mmoli AI2O3, 250 mmoli izobutylenu i 50 ml butadienu. Po zamknie¬ ciu reaktora wprowadza sie przez cienka kapilare stalowa roztwór 10 mmoli A1/C2H5/2C1. Reaktor utrzymuje sie w temperaturze od —5 do 0°. Proces przerywa sie po 6 godzinach. Produkt skoagulowa- ny kilkakrotnie przemywa sie metanolem. Po wy¬ suszeniu w prózni otrzymuje sie 65—75 g kopoli¬ meru o lepkosci granicznej [rj] = 2,5, który po zwul- kanizowaniu posiada nastepujace cechy: wytrzyma¬ losc na rozerwanie 150 kG/cm2, twardosc wg Schora 4 55—65°, wydluzenie trwale l°/o, wydluzenie wzgled¬ ne 320Ve.Przyklad III. Do reaktora opisanego w przy¬ kladzie II wprowadza sie kolejno 250 ml czystego 5 toluenu, 0,18 mmola kompleksu kobaltowego i 45 mmola A1203 i 200 ml izobutylenu i 10 mmoli AI/C2H5/2CI. Kopolimeryzacje prowadzi sie w tem¬ peraturze 7°C. Po 6 godzinach przerywa sie reakcje, produkt przemywa metanolem. Otrzymany staly 10 poliizobutylen w ilosci 55 g wykazuje niski ciezar czasteczkowy, scharakteryzowany graniczna liczba lepkosciowa [77] =0,35. PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 15 1. Sposób kopolimeryzacji olefin ze sprzezonymi dienami, zwlaszcza butylenów z butadienem, w obecnosci kompleksowych katalizatorów me¬ taloorganicznych zawierajacych zwiazki kobaltu i glinu, znamienny tym, ze proces kopolimery za- 20 cji prowadzi sie wobec katalizatora zlozonego z tlenku glinowego, zwiazku alkiloglinowego, i z kompleksu wytworzonego z chlorku kobalto¬ wego i pirydyny, w rozpuszczalniku aromatycz¬ nym. 25
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pro¬ ces kopolimeryzacji prowadzi sie w temperatu¬ rach od 20 do +50. KRAK 4, Sarego 7 — Zam. 773/67 — 280 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL53848B1 true PL53848B1 (pl) | 1967-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5414177A (en) | Immobilized Lewis acid catalysts | |
| EP0752914B1 (en) | Supported lewis acid catalysts for hydrocarbon conversion reactions | |
| MY103632A (en) | Process for the production of polyethylene with a broad and/or bimodal molecular weight distribution | |
| EP0357159B1 (en) | Method of deactivating ethylene polymerization catalysts | |
| HU209315B (en) | Method for producing catalyst preparative and for polymerizing sthylene | |
| FI60878C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en fast ziegler-katalytkomponent pao en baerare och foerfarande foer polymerisation av 1-olefiner genom anvaendning av denna katalytkomponent | |
| PL159196B1 (en) | A catalyst and a method for manufacturing catalyst for polymerization ofunsaturated monomers and their mixes | |
| US6060633A (en) | Supported Lewis acid catalysts derived from superacids useful for hydrocarbon conversion reactions | |
| US2387517A (en) | Process for copolymerization | |
| Sugimura et al. | Effect of thiourea on the radical polymerization of vinyl monomers. Part I. Polymerization of acrylonitrile with the hydrogen peroxide–thiourea catalyst system | |
| US3887650A (en) | Process for preparing block copolymers of olefins and vinylic monomers | |
| US3956257A (en) | Hydrocarbylaluminum hydrocarbyloxide antifouling agent in olefin polymerization process | |
| US4247669A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| PL53848B1 (pl) | ||
| AU613396B2 (en) | Process using bf3 and strong acid for producing lower alkene polymer | |
| CA1142290A (en) | Process for preparing bimodal or multimodal polymers of conjugated dienes | |
| US3166517A (en) | Catalyst system | |
| US4982026A (en) | Lower alkene polymers | |
| US3658774A (en) | Reducing catalyst precipitation during polymer isolation | |
| FR2365591A1 (fr) | Procede de production de polymeres ou copolymeres stereoreguliers d'olefines | |
| CA1222504A (en) | Polyolefin polymerization process and catalyst | |
| US3332919A (en) | Copolymers of aromatic heterocyclic compounds having ethylenically unsaturated side chain and alpha mono olefins | |
| US5268520A (en) | Lower alkene polymers | |
| US3179649A (en) | Polymerization catalyst mixture of a bismuthine, a cuprous salt, and a lewis acid | |
| US3310547A (en) | Catalysts of transition metal borohydride complexes |