PL53708B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 10.VIII.1967 53708 KI. 12 i, 33/26 MKP C 01 b 33 UKD 661.862.65 Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Jerzy Chachulski, mgr inz. Ludwik Kornblit • Wlasciciel patentu: Instytut Technologii Nafty, Kraków (Polska) Sposób wytwarzania sit molekularnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia sit molekularnych typu 5A przydatnych dc zastosowania w przemysle rafineryjnym, do roz¬ dzialu weglowodorów.Znany jest sposób otrzymywania sit molekular¬ nych typu 5A przez dzialanie na sita typu 4A roztworem wodnym chlorku wapnia w celu wy¬ miany czesci jonów sodowych na wapniowe.Otrzymany zeolit wapniowy typu 5A miesza sie z lepiszczem, które stanowia (najczesciej glinki typu kaolinitów lub bentonitów, a nastepnie for¬ muje sie granulki io dowolnym -ksztalcie, suszy i wypala. Tak otrzymane sita molekularne maja dobre wlasciwosci sorpcyjne i dobra wytrzyma¬ losc mechaniczna, ale uzyte do rozdzialu weglo¬ wodorów naftowych w temperaturze 200—400°C katalizuja polimeryzacje i krakowanie weglowo¬ dorów, co doprowadza do pokrycia zewnetrznej i wewnetrznej powierzchni sit warstwa koksu.Wystepowanie takiego dzialania katalitycznego przypisuje sie obecnosci w sitach kwasowych centrów aktywnych. Sita molekularne pokryte koksem traca swoje wlasciwosci sorpcyjne i wy¬ magaja reaktywacji przez wypalanie w tempe¬ raturze okolo 500°C, w obecnosci powietrza lub tlenu. Zabdeg ten wplywa niekorzystnie na zy¬ wotnosc zloza sit, komplikuje technologie rozdzia¬ lu weglowodorów, zmniejsza przeroibowosc apa¬ ratury i podnosi koszty procesu.Stwierdzono, ze mozna otrzymac sita moleku¬ lo 25 larne typu 5A nie katalizujace reakcji polimery¬ zacji i rozszczepiania weglowodorów o ile pozba¬ wi sie je czesciowo lub calkowicie centrów kwa¬ sowych.Wedlug wynalazku powyzszy cel osiaga sie w ten sposób, ze w czasie wszystkich operacji po wykrystalizowaniu zeolitu 4A, a wiec przy sa¬ czeniu, przemywaniu, traktowaniu go chlorkiem wapnia i nastepnym przemywaniu sita 5A utrzy¬ muje sie pH w grainicach 10—12 za. pomoca wod¬ nego roztworu wodorotlenku potasowca, lub otrzy¬ mane w iznany sposób sita molekularne 5A kon¬ taktuje sie z bezwodnym alkoholowym roztworem alkaliów, lub roztworem alkoholanów. Korzystne stezenie alkaliów w tych roztworach wynosi 0,1—10,0% wagowych.Przyklad I. Zeolit 4A przemywa sie przez dekantacje woda zaltoaiizowana dodatkiem NaOH do pH = 11, zuzywajac 30 kg roztworu na 1 kg zeolitu. Przemyty zeolit formuje sie w granulki i kontaktuje w temperaturze 90° z 5%-owym roztworem CaCl2 zalkalizowanym dodatkiem NaOH do pH = 11. Po okolo 1^2 godzinach dekantuje sie, przemywa woda zaltoaiizowana do pH = 11 i suszy. Tak przygotowany sorbent aktywowany w temperaturze 380°C sorbuje z fazy cieklej w temperaturze 20°C 0,160 g/g etanolu i 0,103 g/g n-heptanu.Przyklad II. Odwodnione sito molekularne 5A, otrzymane w znany sposób zalewa sie 1%- 5370853708 3 owym roztworem alkoholanu sodu w etanolu n,a okres 2-ch godzin, biorac 2 1 roztworu na 1 kg zeodiitu. Po tym czasie zeolit przemywa sie bez¬ wodnym etanolem w ilosci 2 1 nia 1 kg zeolitu i suszy. Tak przygotowany sorbent aktywowany w temperaturze 380°C sorbuje iz fazy cieklej w temperaturze 20°C 0,157 g/g etanolu i 0,108 g/g n-heptanu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania sit molekularnych typu 5A przydatnych w przemysle rafineryjnym do rozdzialu weglowodorów przez traktowanie sit typu 4A chlorkiem wapnia znamienny tym, ze sita typu 4A przemywa sie wodnym roztworem wodorotlenku potasowca, nastepnie po uformo¬ waniu kontaktuje z zalkalizowanym roztworem CaCl2, po czym otrzymane sito 5A przemywa po¬ nownie wodnym roztworem wodorotlenku pota- sowca zachowujac we wszystkich operacjach pH roztworu w granicach 10—12, lub otrzymane w znany sposób sito 5A przemywa sie alkoholowym roztworem wodorotlenku lub alkoholanu potasow- ca korzystnie o stezeniu 0,1—10°/o wagowych. WDA-l. Zam. 652/67. Naklad 280 egz. PL