PL52247B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL52247B1 PL52247B1 PL104805A PL10480564A PL52247B1 PL 52247 B1 PL52247 B1 PL 52247B1 PL 104805 A PL104805 A PL 104805A PL 10480564 A PL10480564 A PL 10480564A PL 52247 B1 PL52247 B1 PL 52247B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- butylaminoacetonitrile
- hydrochloride
- formalin
- friedel
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SPMMZKAWNAKPJM-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)acetonitrile Chemical compound CCCCNCC#N SPMMZKAWNAKPJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DDUHZTYCFQRHIY-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-3',4,6-trimethoxy-5'-methylspiro[1-benzofuran-2,4'-cyclohex-2-ene]-1',3-dione Chemical compound COC1=CC(=O)CC(C)C11C(=O)C(C(OC)=CC(OC)=C2Cl)=C2O1 DDUHZTYCFQRHIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HGEDROGSUPNDCL-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)acetonitrile;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCNCC#N HGEDROGSUPNDCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- -1 p-hydroxy-o-butylamino-acetophenone Chemical compound 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWKIOSJNIUDMLT-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)-1-(4-hydroxyphenyl)ethanone Chemical compound CCCCNCC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LWKIOSJNIUDMLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 21,XI.1966 52247 KI. 12 o, 10 MKP C 07 c 3z/ UKD /Q'BLloTEK I2*IU Holenlowego Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Michal Weglinski, doc. inz. Wlodzi¬ mierz Daniewski, dr inz. Wlodzimierz Da- niewski, jr, mgr inz. Andrzej Daniewski Wlasciciel patentu: Farmaceutyczna Spóldzielnia Pracy „UNIA", War¬ szawa (Polska) Sposób wytwarzania p-hydroksy- Znane jest otrzymywanie p-hydroksy-co-butylo- aminoacetofenonu na drodze reakcji Friedel- -Crafts'a z fenolu i chlorowodorku butyloamino- acetonitrylu otrzymanego z chlorowodorku butylo- aminy, formaliny i cyjanku potasu. W tym celu do mieszaniny chlorowodorku butyloaminy i for¬ maliny wkrapla sie chlodzac i mieszajac roztwór cyjanku potasu. Powstaje butyloaminoacetonitryl zgodnie ze schematem reakcji: C4H9NH2HC1+CH20 + KCN-C4H9NHCH2CN+H20 + +KC1 który oczyszcza sie poprzez jego chlorowodorek, otrzymany przez przepuszczenie suchego chloro¬ wodoru przez roztwór surowego butyloaminoace- tonitrylu w absolutnym alkoholu i wytracenie bez¬ wodnym eterem. Wydajnosc wynosi okolo 60°/a.Oczyszczanie przez chlorowodorek bylo konieczne, gdyz przy otrzymywaniu butyloaminoacetonitrylu powstaja produkty kondensacji wytworzonego bu¬ tyloaminoacetonitrylu z formalina, której w sro¬ dowisku reakcji jest zawsze nadmiar.Otrzymany chlorowodorek dodaje sie do roztwo¬ ru fenolu w nitrobenzenie w obecnosci chlorku gli¬ nu, przepuszczajac gazowy chlorowodór. Reakcja zachodzi wedlug schematu A1C13 QH5OH +NCCH2NHC4H9HC1 ?p—HOC«H4C/NH/ H,0 /CH2NHC4H9HC1 p-HOC«H4COCH2HNC4H9HCl 10 15 Wydajnosc reakcji wynosi okolo 65°/o. Wynalazek eliminuje koniecznosc oczyszczania butyloamino¬ acetonitrylu oraz wytwarzanie jego chlorowodorku i umozliwia otrzymanie koncowego produktu z wieksza wydajnoscia, niz w znanym procesie. Po¬ nadto wynalazek wnosi znaczne korzysci ekono¬ miczne ze wzgledu na oszczednosci wynikajace z niestosowania surowców takich jak alkohol ety¬ lowy, eter oraz ze zmniejszonych kosztów robociz¬ ny.Wedlug wynalazku cyjanek potasu wprowadza sie w reakcje z formalina w stosunku molowym 1 : 1 w srodowisku wodnym chlodzac i mieszajac.Otrzymuje sie cyjanohydryne aldehydu mrówko¬ wego. Reakcja zachodzi wedlug nastepujacego schematu H2CO+KCN+H20- -?HOCH,CN+ KOH Do otrzymanego roztworu cyjanohydryny dodaje 20 sie bezposrednio chlorowodorek butyloaminy.Reakcja zachodzi wedlug schematu HOCHjCN + KOH +C4H9NHaHCl—*C4H9NHCH2CN+ +KC1+H20 25 W srodowisku reakcji nie ma juz wolnej formaliny, która moglaby reagowac z butyloaminoacetonitry- lem, nie zachodza wiec niekorzystne reakcje ubocz¬ ne jak w znanym procesie. Po 20 minutach wy¬ dziela sie butyloaminoacetonitryl w postaci oleju, so który po wysuszeniu bezposrednio, bez oczysz- 522473 czania, stosuje sie do reakcji Friedla-Crafts'a z fenolem otrzymujac p-hydroksy-o-butyloamino- acetofenon. Wydajnosc reakcji Friedla-Crafts'a jest identyczna z wydajnoscia jak przy uzyciu chlorowodorku butyloaminoacetonitrylu. s Przyklad: 75 g cyjanku potasu rozpuszcza sie w 170 ml wody i dodaje sie 95 ml 12n roztwo¬ ru formaliny chlodzac i mieszajac. Reakcja cy¬ janku z formalina zachodzi natychmiast i jest egzotermiczna. Do roztworu z utworzona cyjano- 10 hydryna wprowadza sie 125 g chlorowodorku bu- tyloaminy. Po godzinie rozdziela sie utworzone warstwy i warstwe wodna ekstrahuje 500 ml ben¬ zenu, laczy z warstwa organiczna i po oddestylo¬ waniu benzenu otrzymuje sie 112 g butyloamino- 15 acetonitrylu. Nastepnie 450 g chlorku glinu roz¬ puszcza sie w 800 ml nitrobenzenu, dodaje 140 g fenolu i przepuszczajac chlorowodór wkrapla sie 112 g butyloacetonitrylu w temperaturze 30°C w ciagu 2 godzin, po czym jeszcze przepuszcza 20 chlorowodór w ciagu dalszych 10 godzin. Nastep¬ nie mieszanine reakcyjna wylewa sie do goracej 4 wody i pozostawia do krystalizacji. Po odsaczeniu i przemyciu osadu krystalizuje sie chlorowodorek p-hydroksy-(o-butyloaminoacetofenonu z wody otrzymujac 160 g chlorowodorku p-hydroksy-co-bu- tyloaminoacetofenonu. Przez zobojetnienie chlo¬ rowodorku wodorotlenkiem sodu otrzymuje sie 136 g p-hydroksy-butyloaminoacetofenonu. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania p-hydroksy-co-butyloami- noacetofenonu na drodze reakcji Friedla-Crafts'a z fenolu i butyloaminoacetonitrylu otrzymywanego z chlorowodorku butyloaminy, cyjanku potasu i formaliny znamienny tym, ze reakcji Friedla- -Crafts'a poddaje sie butyloaminoacetonitryl otrzy¬ many przez dzialanie formalina na cyjanek potasu w stosunku molowym 1:1 w srodowisku wodnym, wprowadzenie utworzonej cyjanohydryny aldehy¬ du mrówkowego bezposrednio w reakcje z chlo¬ rowodorkiem butyloaminy w stosunku molowym 1:1 i wyodrebnienie w znany sposób. PZG w Pab., zam. 1138-66, nakl. 310 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL52247B1 true PL52247B1 (pl) | 1966-10-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2971985A (en) | Process for the preparation of 4, 4'-dichlorodiphenylsulfone | |
| PL52247B1 (pl) | ||
| CN105461662A (zh) | 一种抗hiv药物中间体的手性环氧化合物的合成方法 | |
| KR102693201B1 (ko) | Sglt 저해제 중간체의 합성 방법 | |
| US868294A (en) | Process of producing phenylglycin and its homologues. | |
| CN110590601B (zh) | 一种丙二腈的合成方法 | |
| CN105130781A (zh) | 一种邻羟基苯乙酮的制备方法 | |
| SU502877A1 (ru) | Способ получени -метакрил-или - диметакрилсульфамидов | |
| Ishikawa et al. | REACTIONS OF PERFLUORO-2-METHYLPENTENE-2 WITH AROMATIC NUCLEOPHILES | |
| SU394353A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 и 4-БЕНЗИЛ -1, 3-ДИМЕТОКСИБЕНЗОЛОВ | |
| SU72463A2 (ru) | Способ получени апоморфина | |
| SU569553A1 (ru) | Способ получени 1,3,5 -триформилбензола | |
| SU396314A1 (ru) | Способ получения пара-замещенных непредельных алкил- или арилфенолов | |
| SU420628A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-1,2-ДИГИДРОХИНАЗОЛИНОВ1Изобретение относитс к новому способу получени новых замещенных 1,2-дигидрохи- назолинов, которые могут еайти применение как промежуточные продукты дл синтеза физиологически активных соединений.Известен способ получени 1,2-дигидрохина- золина с углеводородными неароматичеокими заместител ми в дигидропиримидиновом цикле путем взаимодействи оксима 5-хлор-2-ами- нобензофенона с ацетоном с последующей обработкой продукта реакции треххлористым фосфором.Этот способ, однако, не может быть применен дл синтеза 2-арил-монозамещенных в гетероциклическом кольце 1,2-дигидрохиназоли- нов.По предлагаемому способу 2-арил-1,2-ди- гидрохиназолины формулы 1СН7АГгде R — водород и метилрадикал,Аг-—фенил или р-хлорфенилрадикал, получают взаимодействием 1-аралк'Илиндазо- лов формулы IIгде R и Аг имеют указанные значени ,с фенилмагнийбромидом в среде эфира в10 присутствии 1,2-диметоксиэтаиа (ДМЭ) при температуре кипени смеси. Образовавшеес N-магниевое производное 2-арил-1,2-дигидро- хиназолина подвергают гидролизу, после чего выдел ют свободное основание.15 Строение 2-арил-1,2-дигидрохиназолинов доказано превращением 2-фенил-1,2дигидрохина- золина в известные соединени .Пример 1. К фенилмагнийбромиду, полученному из 1,04 г | |
| Iddles et al. | Rearrangement of N-diphenylmethyl-o-toluidine | |
| SU558922A1 (ru) | Способ получени 9-хлорбифениленарсина | |
| CN108299170B (zh) | 一种2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法 | |
| JP3334206B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| SU92594A1 (ru) | Способ получени нитрила 2-фенилмасл ной кислоты | |
| US1410494A (en) | Manufacture of diaminoacridine | |
| US1853030A (en) | Manufacture of cinnamic acid | |
| SU428671A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТА 2-ГУАНИДИНОМЕТИЛХИНОЛИНА•т^ 3'!Ш1Ег'Ш: | |
| SU643492A1 (ru) | Способ получени 4,4 -диацетилдифенилоксида | |
| SU139323A1 (ru) | Способ получени этоксифенилантраниловой кислоты | |
| Arce et al. | Some Derivatives of 8-Bromo-6-methylquinoline1 |