PL52064B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL52064B1 PL52064B1 PL106631A PL10663164A PL52064B1 PL 52064 B1 PL52064 B1 PL 52064B1 PL 106631 A PL106631 A PL 106631A PL 10663164 A PL10663164 A PL 10663164A PL 52064 B1 PL52064 B1 PL 52064B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxygen
- ethanol
- solvents
- hat
- pyridine
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFYLBLSSPQTTHT-VMPITWQZSA-N (NE)-N-(pyridin-4-ylmethylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C\C1=CC=NC=C1 OFYLBLSSPQTTHT-VMPITWQZSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PVHBQTBTIIQGHD-UHFFFAOYSA-N ClC[P]CCl Chemical compound ClC[P]CCl PVHBQTBTIIQGHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical class ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 18.XII.1963 Niemiecka Republika Demokratyczna Opublikowano: 21.XL1966 52064 KI. 12 p, 1/01 MKP C UKD 07 d 3//£lf BIBLIOTEK -l Wspóltwórcy wynalazku: prof. dr Hauschild, dr Wiezorek, dr Schmiedel Wlasciciel patentu: VEB Farbenfabrik Wolfen, Wolfen (Niemiecka Repu¬ blika Demokratyczna) Sposób wytwarzania dwuhaloidków dwu-(hydroksyiminoformylopirydyniometylowych) Przy zatruciach organicznymi estrami kwasu fo¬ sforowego dobrymi odtrutkami sa aromatyczne oksymy. Najlepsze efekty uzyskano przy zastoso¬ waniu srodków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza chlor lub brom, a n oznacza liczbe 3 lub 4.Znane sa równiez zwiazki wywodzace sie, na przyklad z eteru dwuetylowego lub dwuetyloami- ny. Wada ich jest znacznie wieksza toksycznosc.Stad tez nie znalazly one jako odtrutki szerszego zastosowania.Wedlug wynalazku stwierdzono, ze jezeli w zwiaz¬ kach o wzorze 1 zastapi sie srodkowa grupe me¬ tylenowa w lancuchu trójmetylenowym przez he¬ teroatomy, to mozna uzyskac produkt o wzorze 2, w którym Hal oznacza chlor, brom lub jod, Y — oznacza grupe -CH = N-OH, a X — oznacza tlen, azot, fosfor lub siarke, wykazujacy znacznie lep¬ sze dzialanie terapeutyczne oraz ochronne dziala¬ nie profilaktyczne. Wbudowanie ukladów pier¬ scieniowych do lancuchów weglowodorowych o wyzej opisanej dlugosci nie pozwala natomiast na zwiekszenie efektywnosci srodka.Zwiazki o wzorze 2 maja korzystniejsze dziala¬ nie niz znane dotychczas zwiazki o wzorze 1.Zwiazki o wzorze 2 sa lepsze nawet od bardzo dobre¬ go znanego preparatu, jakim jest dwubromek N,N'- -trójmetyleno-bis-4-hydroksyiminoformylopirydy - -niowy. 2 Stwierdzono ponadto, ze zwiazki o wzorze 2 oraz ich pochodne o wzorze 3, w którym Hal oznacza chlor, brom lub jod, X — tlen lub grupy NZ, PZ lub SZ, przy czym Z oznacza wodór grupe alki- 5 Iowa, atom tlenu lub reszte 02, a Y — reszte -CH = N-OH, mozna otrzymywac z dobra wy¬ dajnoscia, jezeli pirydynoaldoksymy, zwlaszcza 4- -pirydynoaldoksym poddaje sie reakcji w rozpusz¬ czalniku, zwlaszcza metanolu, etanolu, nitrometa- 10 nie lub nitroetanie z czystymi lub rozpuszczonymi w rozpuszczalnikach zwiazkami dwuchlorowcome- tylowymi fosforu, tlenu, siarki i azotu lub z ich tlenkami, w atmosferze gazów obojetnych, zwla¬ szcza azotu, a otrzymane produkty reakcji ekstra- 15 huje sie rozpuszczalnikami, zwlaszcza metanolem i etanolem.Przyklad. Dwubromek eteru dwu-(4-hydro- ksyiminoformylopirydynio-metylowego). 24 g pi- rydyno-4-aldoksymu (0,2 mola) rozpuszcza sie pod- 20 czas mieszania w nitrometanie, a nastepnie wkra- pla sie w temperaturze wrzenia 22 g (0,11 mola) eteru 1,3-dwubromodwumetylowego rozpuszczone¬ go w 80 ml nitrometanu. Wkraplanie prowadzi sie doprowadzajac równoczesnie azot. Powstaje zólty 25 osad. Nastepnie ogrzewa sie calosc w ciagu 7 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna. Pozostalosc ogrzewa sie dwukrotnie do wrzenia z 200 ml alkoholu w ciagu 30 minut pod chlodnica zwrotna, a uzys¬ kana substancje saczy sie na pompie prózniowej. 30 Wydajnosc 41 g produktu surowego, co odpowia- 5206432064 da 91,5% wydajnosci teoretycznej. Po dwukrot¬ nym przekrystalizowaniu z wody uzyskuje sie pro¬ dukt o temperaturze topnienia 202 °C. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania dwuhaloidków dwu-(hy- droksyiminoformylopirydyniometylowych) o ogól¬ nym wzorze 3, w którym Hal oznacza chlor, brom lub jod, X — tlen lub grupy NZ, PZ lub SZ przy czym Z oznacza wodór, grupe alkilowa, atom tle- 10 nu lub reszte 02, a Y — restfte ~4GB = to-Oit, znamienny tym, ze pirydynoaldoksymy, zwlaszcza 4-pirydynoaldoksym poddaje sie reakcji "w roz¬ puszczalniku, zwlaszcza metanolu, etanolu, nitro- metanie lub nitroetanie z czystymi lub rozpusz¬ czonymi w rozpuszczalnikach zwiazkami bis-chlo- rometylowymi fofcfóTu, tlenu, fii&rki lub azotu albo z ich tlenkami, w atmosferze gazów obojet¬ nych, zwlaszcza atotu, a otrzymane produkty reakcji ekstrahuje sie rozpuszczalnikami, zwlasz¬ cza metanolem i etanolem. CH=N-DH ON-OH A/zóf 1 2x aT v © -Y A /Y -CHrX-CH2- Wzóf 2 © 2 Hat M V N- ¦Y CH-X-CH- 2 Z 2 1 Hat lVzó? 3 PZG w Pab., zam. 891-66, nakl. 260 szt. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL52064B1 true PL52064B1 (pl) | 1966-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES250753A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de los anhidridos y amidas de acido graso 0, 0-dialquilditiofosforilico utilizables como materias activas para los insecticidas | |
| US2902493A (en) | Thiophosphoric acid esters and process for their production | |
| PL52064B1 (pl) | ||
| US3131189A (en) | Preparation of quaternary ammonium betaine salts | |
| US2826584A (en) | Pyridylethylpentachlorophenyl sulfides | |
| US2974085A (en) | 3-trichloromethyl-thio benzoxazolones | |
| US2999874A (en) | Esters of phosphoric and thiophosphoric acids containing sulfoxide groups and process for their production | |
| Seidel et al. | Reaction of substituted 2-carbethoxyacetylaminopyridines and similar compounds with triethyl orthoformate and zinc chloride | |
| US3894034A (en) | A process for producing azasulfonium salts | |
| US3238219A (en) | Process for preparing sydnones | |
| JPS5821916B2 (ja) | トリアゾロベンゾチアゾ−ルルイノセイホウ | |
| US2394583A (en) | Thiocyano aliphatic acid esters of endoethylene-hydroxycyclopentanoindane | |
| US3030404A (en) | Thiophosphoric acid esters and process for producing them | |
| US3415836A (en) | Salicylic acid esters of beta-pyridyl carbinol | |
| US2774707A (en) | Trithianylium sulfenyl chlorides | |
| US3029256A (en) | Quaternary ammonium compounds having a 2-(5-oxy-y-pyronyl)methyl group | |
| US2992225A (en) | Certain 4-(5-nitro-2-furyl)-thiazoles | |
| KRUG et al. | Unsaturated Cyclic Sulfones. II. Displacement and Elimination Reactions | |
| US3337586A (en) | Selected 4-hexafluoroisopropylidene-2, 2-bis(hydrocarbyl)-1, 3-dithietanes and derivatives | |
| US2929832A (en) | Thionophosphoric acid esters and process for their manufacture | |
| US2744912A (en) | 4-o. o-diphenylphosphonylamino-antipyrin and process for its production | |
| US2583508A (en) | beta, beta, beta-trichlorethylidene-acetyl-thiophenes | |
| US2431967A (en) | Alkyl esters of alpha-acylamino, beta-carboalkoxymethyl mercapto suberic acid | |
| US3394166A (en) | Triphenylphosphine (dithiocarboxy) cyanomethylene and derivatives | |
| US3025215A (en) | Bis (8-quinolyl carbonate) derivatives |