PL51909B1 - - Google Patents

Description

Przyklad XVI. 1 g l-(4,-hydroksy-4,-pipery- dylo)-2-propanonu (patrz przyklady XIII i XIV) rozpuszczono w 5 ml etanolu i zadano 3 ml bromku allilu i pozostawiono na 24 godziny; po czym mie¬ szanine reakcyjna odparowano, pozostalosc roz- 20 puszczono w 2 n kwasie solnym, wytrzasano z ete¬ rem. Faze wodna zalkalizowano i ekstrahowano chloroformem. Roztwór chloroformowy osuszono, odparowano, a pozostalosc oddestylowano w wy¬ sokiej prózni. Temperatura wrzenia l-(r-allilo-4'- 25 -hydroksy-4,-piperydylo)-2-propainonu przy 0,01 mm Hg wynosi 105—125° (temperatura lazni po¬ wietrznej). Cytrynian topnieje w temperaturze 75— —78°.Przyklad XVII. 2 g l-(4,-hydroksy-4,-pipery- dylo-2-propanonu (patrz przyklady XIII i XIV) ogrzewano do wrzenia z 4 g bromku n- heksylu 1 g jodku potasu i 1 g weglanu potasu w 25 ml acetonu w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotna.Nastepnie mieszanine reakcyjna odparowano, za- 35 dano mala iloscia wody i alkaliczny roztwór ekstra¬ howano chloroformem. Roztwór chloroformowy osuszono, odparowano w prózni, a pozostalosc od¬ destylowano w wysokiej prózni. Temperatura wrzenia l-(rn-heksylo-4,-hydroksylo-4,-piperydy- lo)-2-propanonu wynosi 98° przy 0,005 mm Hg.W analogiczny sposób otrzymano np.: 1- T-n-dodecyilo- 4,-lhydroksy- 4,-piperydylo) -2- -propanon, o temperaturze wrzenia 135—138° przy 0,09 mm Hg, przy stosowaniu 6 ml bromku n-do- decylu; ; l-d^cyklopropylometylo^^ydroksy-^Tfpipery- dylo)-2-propanon, przy stosowaniu 5 g jodometylo- cyklopropanonu [J. Am. Chem. Soc. 85; 1886 (1963)] 50 i [l-l^O^fenylopropyloJ-^-hydroksy-^-piperydy- lo]-2-propanon, o temperaturze wrzenia 117—120° przy 0,005 mm Hg przy stosowaniu 5 g bromku y-fenylopropylenu. 55 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pipe- rydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Rx ozna¬ cza wodór, reszte alkilowa o najwyzej 12 ato- 60 mach wegla, reszte alkenylowa o 3—5 atomach wegla, reszte cyklopropylometylowa lub reszte fenyloalkilowa o 7—9 atomach wegla, Ra ozna¬ cza wodór lub reszte metylowa, R3 oznacza resz¬ te alkilowa o najwyzej 4 atomach wegla, reszte 65 styrenowa lub razem z R2, ewentualnie podsta-51909 15 wiona reszta metylowa reszte trój- do heksa¬ nietylenowa, a R4 oznacza wodór lub reszte me¬ tylowa, znamienny tym, ze 4-piperydon o wzo¬ rze ogólnym 2 wprowadza sie w reakcje z keto¬ nem o ogólnym wzorze 3, przy czym we wzo¬ rach tych Ri, Ra, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci znajdujacej sie w jedno¬ rodnej lub heterogenicznej fazie zasadowej lufo kwasnej substamoji i otrzymany produkt o wzo¬ rze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza w sól z nieorganicznym lub organicznym kwasem. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze ketoimine o wzorze ogólnym 4, w któ¬ rym R5 oznacza reszte weglowodorowa, a R2 i Rs maja znaczenie podane w 1 zastrz. przepro¬ wadza sie w zwiazek z metalem alkalicznym, zwlaszcza w zwiazek z litem, który wprowadza sie w reakcje ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 5, przy czym R'i ma znaczenie podane dla Ri w za- istrz. 1, z wyjatkiem wodoru, a R4 ma znaczenie podane w zastrz. 1. w warunkach bezwodnych i otrzymany addukt o wzorze ogólnym 6 w któ¬ rym M oznacza atom metalu alkalicznego, zwla¬ szcza atom litu, a R'i, R2, R3, R4 i R5 maja wyzej podane lub w 1 zastrz. omówione znaczenie, w lagodnych warunkach, szczególnie w srodo¬ wisku kwasnym, hydrolizuje i otrzymany zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przepro- 10 15 20 23 16 wadza w sól z organicznym lub nieorganicznym kwasem. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1 znamienna tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 7, w któ¬ rym Rx" oznacza reszte odpowiadajaca okresle¬ niu podanemu w zastrz. 1 dla Ri lub reszte ben- zyloskykarbonylowa, R'3 oznacza wodór lub resz¬ te, która ipo dodaniu grupy metylenowej -CH2- odpowiada reszcie R3, której znaczenie podano w 1 zastrz., a R2 i R4 maja znaczenie podane w 1 zastrz., traktuje wodnym roztworem kwaisu mineralnego zawierajacym jon rteciowy, w tem¬ peraturze w zakresie od temperatury pokojowej do umiarkowanie podwyzszonej, benzyloksykar- bonylowa reszte Ri" odsizczepia przez hydro- genolize i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza w sól z nieorga¬ nicznym lub organicznym kwasem. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1 znamienna tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza wodór, a R2, R3 i R4 maja znaczenie podane w zastrz. 1 wprowadza sie reakcje ze zdolnym do reakcji estrem zwiazku o wzorze 8, w którym Ri' ma znaczenie podane w zastrz. 2 i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza w sól z nieorganicz¬ nym lub organicznym kwasem. R2 —M p-M C /\ 1 l ' M V wzórz co 1 wzór2 wzór 3 wzór 8 Ba-C-CHz-R. wzór4 co I I 4 H^C CU. V K wzót£ R* -C=C '
2. 2. ZG „Ruch" W-wa, zam. BIBLIOTEKA U r ?cd u P^ le n lowego| tffflteh B?KZp^Blit3J LuftfflSJl 1-66, naklad 260 egz. R2—CH W M wzór 7 r\ - oh wzór8 PL