PL51217B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL51217B1 PL51217B1 PL102850A PL10285063A PL51217B1 PL 51217 B1 PL51217 B1 PL 51217B1 PL 102850 A PL102850 A PL 102850A PL 10285063 A PL10285063 A PL 10285063A PL 51217 B1 PL51217 B1 PL 51217B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mole
- heated
- biuret
- moles
- temperature
- Prior art date
Links
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 15
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPRMFUAMSRXGDE-UHFFFAOYSA-N ac1o530g Chemical compound NCCN.NCCN DPRMFUAMSRXGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 08. XI. 1962 Szwajcaria Opublikowano: 14. IV. 1966 51217 KI. 12q, 1/01 MKP C 07 c AOblbO UKdBlSLIOTEKA Uriadu Patentowego Njslic) Bzecrjpcspnl.(»< Udowrf Wlasciciel patentu: dr Markus Marti, dr Manfred Hoppe Wlasciciel patentu: Inventa A. G. fiir Forschung uod Patentverwer- tung, Zurych (Szwajcaria) Sposób otrzymywania dwuamidowieloamin Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia dwuamidowieloamin przez reakcje biuretu z wieloaminami.Jako wieloaminy wchodza w gre przede wszyst¬ kim wszystkie alifatyczne i aromatyczne zwiazki, które zawieraja przynajmniej dwie pierwszorzedo- we grupy aminowe jak. np. etylenodwuamina, dwu- etylenotrójamina, trójetylenoczteroamina i fenyle- nodwuamina. Biuret mozna otrzymac w znany i prosty sposób, przez ogrzewanie mocznika.Wedlug wynalazku zwiazki dwuamidowe wielo- amin otrzymuje sie w ten sposób, ze 1 mol biuretu ogrzewa sie z przynajmniej 2 molami wieloaminy.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperatu¬ rze 100—300°C. w atmosferze obojetnego gazu, aby przeszkodzic reakcjom ubocznym i zabarwianiu produktu koncowego. Temperatura reakcji jest oczywiscie zalezna od rodzaju zwiazków uczestni¬ czacych w reakcji, mozna ja ustalic za pomoce* wstepnych prób. W wiekszosci przypadków wystar¬ czaja juz temperatury cd 130—200°C. Podczas reak¬ cji zostaja wydzielone 2 mole amoniaku, który ze srodowiska reakcji zostaje odprowadzony. O koncu reakcji swiadczy zaprzestanie wydzielania sie amo¬ niaku.Reakcja zachodzi calkowicie w wyzej podanych temperaturach w ciagu okolo 2 godzin, po czym ewentualnie oddziela sie nadmiar wieloaminy za pomoca destylacji. Otrzymywanie produktów kon¬ densacji sposobem wedlug wynalazku mozna pro- 15 20 30 wadzic w sposób ciagly lub periodyczny. Przy za¬ stosowaniu alifatycznych wieloamin otrzymuje sie produkty kondensacji w postaci cieczy lekko zól¬ tawo zabarwionych, które daja sie dobrze mieszac z plynnymi zywicami epoksydowymi.Przy wprowadzeniu aromatycznych wieloamin, jak na przyklad fenylenodwuamin powstaja ciem¬ ne, stale produkty kondensacji.Zwiazki dwuamidowieloamin otrzymywane sposo¬ bem wedlug wynalazku moga byc stosowane na przyklad jako produkty pomocnicze lub produkty przejsciowe dla uzyskiwania tworzyw sztucznych, a szczególnie jako utwardzacze dla zywic epoksy¬ dowych. W takim przypadku szybkosc utwardzania zalezy od liczby aminowej produktu majacego byc uzytym jako utwardzacz. Liczba aminowa jest de¬ finiowana liczba miligramów wodorotlenku potasu, który odpowiada ilosci kwasu solnego niezbednego do zobojetnienia wolnych grup aminowych w jed¬ nym gramie substancji.Przez zmiane stosunków molowych produktów wyjsciowych mozna wedlug zyczenia nastawic licz¬ be aminowa produktu kondensacji. Gdy pracuje sie z duzym nadmiarem poliaminy, na przyklad 4 mole poliaminy na 1 mol biuretu, mozna uzyskac dowol¬ na liczbe aminowa lezaca ponad 400 przez nie cal¬ kowite oddzielenie nadmiaru aminy z produktu kondensacji. Usuwajac caly nadmiar aminy, uzy¬ skuje sie produkt kondensacji o liczbie aminowej 400 mg KOH/g substancji. Mozna równiez ilosc pro- 51217\ 51217 .3 \ duktów wyjsciowych tak dobrac, aby osiagnac od razu produkt kondensacji o zamierzonej liczbie ami¬ nowej bez koniecznosci usuwania nadmiaru aminy.Produkty kondensacji biuretu i poMamin moga byc magazynowane dowolnie dlugo bqz rozkladu lub zmian wlasciwosci.Przyklad I. W 3-litrowej kofoie trójszyjnej zaopatrzonej w termometr, rure doprowadzajaca gaz i chlodnice zwrotna, ogrzewano \515 g biuretu (5 moli) i 2060 g dwuetylenotrójaminy \20 moli) pod¬ czas slabego przeplywu azotu. W temperaturze 128°C. rozpoczelo sie wydzielanie amoniaku i tem¬ peratura w ciagu 2 godzin podniosla sie do 200°C.Po uplywie tego czasu amoniak nie wydzielal sie wiecej i reakcja byla zakonczona. Nadmiar dwu¬ etylenotrójaminy odprowadzono pod próznia przy 30 torr do uzyskania pozostalosci wykazujacej tem¬ perature 160°C. Jako pozostalosc uzyskano 1455 g klarownego, jasnego, lekko zóltawego produktu kondensacji,, który wykazywal lepkosc 176,5 cP (absolutna) w temperaturze 25°C, a liczba aminowa wynosila 501.Przyklad II. W aparaturze opisanej w przy¬ kladzie I ogrzewano 103 g biuretu (1 mol) z 206 g (2 mole) dwuetylenotrójamina przy slabym przeply¬ wie azotu. W temperaturze 130°C. zaczelo sie wy¬ dzielanie amoniaku, które zakonczylo sie po uply¬ wie 2 godzin przy temperaturze 200°C. Z pozosta¬ losci nie mozna bylo wydzielic przez destylacje dwuetylenotrójaminy. Otrzymano 262 g jasnego, lekko zóltawego, przezroczystego produktu konden¬ sacji, który wykazywal lepkosc 834 cP (absolutna) w temperaturze 25°C, a liczba aminowa wynosila 406.Przyklad III. W aparaturze opisanej w przy¬ kladzie I ogrzewano 103 g biuretu (1 mol) i 228 g dwuetylenotrójaminy (2 mole + 22 g) w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze 200°C. Po oddzieleniu 2 moli amoniaku reakcja byla zakonczona i otrzymano przezroczysty, jasny produkt kondensacji o liczbie aminowej 468.Przyklad IV. W aparaturze opisanej w przy¬ kladzie I ogrzewano 103 g biuretu (1 mol) z 378 g czteroetylenopiecioaminy przy slabym przeplywie azotu. W temperaturze 130°C. zaczelo sie wydziela¬ nie amoniaku, które zakonczylo sie po uplywie 2 go¬ dzin przy temperaturze 200°C. Z pozostalosci nie mozna bylo wydzielic przez destylacje czteroetyle¬ nopiecioaminy. Otrzymano 420 g przejrzystego ciemnozóltego produktu kondensacji, którego liczba aminowa wynosila 510.PrzykladV. W aparaturze opisanej w przy¬ kladzie I ogrzewano 51,5 g biuretu (1/2 mola) z 116 g 10 15 20 25 30 35 40 45 50 (1 mol) szesciometylenodwuaminy przy slabym prze¬ plywie azotu. W temperaturze 130°C. zaczelo sie wydzielanie amoniaku, które zakonczylo sie po uplywie godziny przy temperaturze 200°C. Z po¬ zostalosci nie mozna bylo wydzielic przez destyla¬ cje wolnej szesciometylenodwuaminy. Otrzymano 148 g krystalicznego produktu kondensacji, którego liczba aminowa wynosila 384.Przyklad VI. W aparaturze opisanej w przy¬ kladzie I ogrzewano 51,5 g biuretu (1/2 mola) z 216 g (1 mol) wieloaminy osiagnietej przez kondensacje 1 mola e-kaprolaktamu z 1 molem dwuetylenotrój- aminy przy slabym przeplywie azotu. W tempera¬ turze 140°C. zaczelo sie wydzielanie amoniaku, któ¬ re zakonczylo sie po uplywie okolo 90 minut przy temperaturze 200°C. Z pozostalosci nie mozna bylo wydzielic przez destylacje zadnego sposród substra- tów. Otrzymano 234 g jasnozóltego przejrzystego gestego produktu kondensacji, którego liczba ami¬ nowa wynosila 152.Przyklad VII. W aparaturze opisanej w przy¬ kladzie I ogrzewano 51,5 g biuretu (1/2 mola) z 108 % (1 mola) p-fenylenodwuaminy przy slabym przeply¬ wie azotu. W temperaturze 130°C. zaczelo sie wy¬ dzielanie amoniaku, które zakonczylo sie po uply¬ wie 1 godziny przy 180°C. Z pozostalosci nie mozna bylo wydzielic p-fenylenodwuaminy. Otrzymano 142,5 g ciemnego krystalicznego produktu konden¬ sacji, którego liczba aminowa wynosila 376. PL
Claims (6)
- Zastrzezenia paten to we 1. Sposób otrzymywania dwuamidowieloamin, zna¬ mienny tym, ze 1 mol biuretu ogrzewa sie z przynajmniej 2 molami wieloaminy.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperatu¬ rze 100—300°C, korzystnie w 130—200°C.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej prowadzi sie w atmosferze obojetnego gazu.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie alifatyczne wieloaminy zawierajace przynajmniej dwie pierwszorzedowe grupy ami¬ nowe.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie aromatyczne wieloaminy, zawierajace przynajmniej dwie pierwszorzedowe grupy ami¬ nowe.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1 i 4, znamienny tym, ze stosuje sie dwuetylenotrójamine. Czst. zam. 521 z dn. 8.2.66. 270 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL51217B1 true PL51217B1 (pl) | 1966-02-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3272781A (en) | Boroureas of phosphinoborine polymers | |
| JP3993513B2 (ja) | 徐放性尿素ホルムアルデヒド液状肥料樹脂 | |
| US2818433A (en) | Process for making methylenedianilines | |
| US2513996A (en) | Reaction of a primary amine with an imine | |
| NO150719B (no) | Trijoderte baser og roentgenkontrastmidler inneholdende salter av slike baser | |
| US2501509A (en) | Preparation of amines | |
| EP3237375B1 (en) | Crystals of alanine n-acetic acid precursors, process to prepare them and their use | |
| PL51217B1 (pl) | ||
| US2464247A (en) | Preparation of guanidine sulfates | |
| JPH08301971A (ja) | 低粘性、尿素基含有（環状）脂肪族ポリアミン、その製法、並びに該化合物からなるｐｕｒ−反応ラック及び塗料組成物及び接着剤組成物用成分 | |
| US2606923A (en) | Tertiary alkylcyanamides | |
| US4642344A (en) | Polyamines | |
| US2473111A (en) | Process for production of z-amino | |
| US2765340A (en) | Method for preparing aldimines | |
| US2252400A (en) | Production of guanidine nitrate | |
| US3527757A (en) | Alkylation of amines with alkyleneimines | |
| US2743247A (en) | Method of polycondensation of alkylene-alkylidene- and aralkylidene-bishalogen substituted carboxylic acid amides | |
| US3392197A (en) | Method of preparing symmetrical ureas from amine salts of monothiolcarbamic acid and ammonia or primary amine | |
| US4277622A (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
| US2742450A (en) | Nitrogenous condensates | |
| US2473797A (en) | Triazolylene triazines and preparation thereof | |
| US3883532A (en) | 2-Substituted -4,5-diamino-6-cyanopyrimidines | |
| US2589290A (en) | Reaction of carbon monoxide and hydrazine and product thereof | |
| US3239546A (en) | Polyamine derivatives of polymeric fat acids | |
| US3160611A (en) | Amino alcohol modified polyamides |