PL51075B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 20.VI.1966 51075 KI. 12o,23/03 MKP COIJ^O Milo UKD Wspóltwórcy wynalazku: Aleksander Markiewicz, dr inz. Jerzy Jawor¬ ski, mgr inz. Jan Mitus Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Oswiecim", Oswiecim (Polska) Sposób wytwarzania stabilizatorów siarczkowych dla kauczuku 8L'OJ"EKAJ Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia stabilizatorów niebarwiacych dla kauczuku, które w czasteczkach posiadaja siarke.Sposród stabilizatorów niebarwiacych dla kau¬ czuku czesto stosowany jest produkt styrenowania fenolu skladajacy sie glównie z dwupochodnyeh o wzorze 1.Produkt o wzorze 1 mimo slabego dzialania sta¬ bilizujacego jest czesto stosowany ze wzgledu na stosunkowo prosty sposób otrzymywania i latwo, dostepne surowce (fenol, styren). ^ Do drugiej grupy stabilizatorów niebarwiacych naleza siarczki lub dwusiarczki alkilofenoli. Wy¬ twarzane sa one przez szereg firm zagranicznych pod nazwami: Santowithe Grystals, Advastab 406.Sa to przewaznie alkilowane pochodne m- i p-kreo- li o wzorach 2 i 3. Moga to byc siarczki jak w przy¬ padku zwiazku o wzorze 2 lub dwusiarczki jak w przypadku zwiazku o wzorze 3.W wiekszosci przypadków grupa alkilowa jest grupa trzeciorzedowa butylowa lub inne grupy al¬ kilowe o dlugosci lancucha do Cs. Sa to stabiliza¬ tory wyzszej jakosci od zamieszczonych we wzo¬ rze 1.Sposób ich otrzymywania jest jednak klopotliwy, poniewaz juz sam rozdzial meta i para krezolu stwarza duze trudnosci ze wzgledu na prawie jed¬ nakowe temperatury wrzenia (para 202,2°C meta 202,6°C). Jeden ze sposobów rozdzialu polega na 10 15 alkilacji krezolu izobutylenem celem otrzymania butylo pochodnych dwu podstawionych. Tempera¬ tury wrzenia tych zwiazków róznia sie miedzy soba o 20°C, co pozwala na ich rozdzial.Z kolei tak wyodrebnione produkty poddaje sie dealkilacji a nastepnie destylacji celem otrzymania czystego meta oraz para krezolu. W nastepnej ko¬ lejnosci meta, ewentualnie para krezole alkiluje sie izobutylenem do mono III rzedowego butylo- -p-ikrezolu ewentualnie do mono III rzedowego bu- tylo-m-krezolu, które z kolei poddaje sie siarczko¬ waniu.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia stabilizatora siarczkowego, przy zastosowaniu jako surowca wyjsciowego w reakcji siarczkowania pochodnych fenolowych zawierajacych jedna grupe fenyloetanowa (styrenowany fenol), podczas gdy znane dotychczas stabilizatory zawieraly grupy izobuttylowe. Sposób wytwarzania stabilizatora wedlug wynalazku polega na siarczkowaniu chlor¬ kiem siarki S2CI2 lub idwuchlorkiem siarki SC12 w temperaturze 50—«60°C produktu alkilo¬ wania fenolu styrenem, pnzy czyim produkt ten zawiera 1 grupe fenyloetanowa.Stosunek molowy fenolu do styrenu w reakcji alkilowania wynosi 1:1 a sama reakcje prowadzi sie w temperaturze 50—60°C. Stosowanie jako su¬ rowca do siarczkowania pochodnych fenoli za¬ wierajacych grupe fenyloetanowa pozwala upros- 510753 51075 4 cic sposób otrzymywania stabilizatora przez unik¬ niecie uciazliwego rozdzialu meta od para krezoli.Dzialajac chlorkiem siarki uzyskuje sie produk¬ ty typu dwusiarczków o wzorze 4, a dzialajac dwuchlorkiem siarki — zwiazki typu siarczków o wzorze 5.Zwiazki te nadaja sie specjalnie dla kauczu¬ ków wymagajacych odbudowy termicznej, ponie¬ waz powoduja one korzystne w tym przypadku uplastycznienie kauczuku polaczone z duza od¬ pornoscia termiczna. Natomiast znane dotychczas stabilizatory siarczkowe jak Santowithe Crystals, Advastab 406 charakteryzuja sie jedynie dobra wytrzymaloscia termiczna.Przyklad: Dwa mole l-fenylo-l-(4Hhydro- ksyfenylo) etanu rozpuszcza sie w 300 g benzenu i dodaje isie do roztworu, utrzymujac tempera¬ ture 50—60°C w ciagu 30 minut, stale mieszajac, uprzednio przygotowany roztwór zawierajacy mol 10 15 chlorku siarki lub dwuchlorku siarki rozpuszczo¬ ny w 70 g benzenu.Po wyprowadzeniu calego roztworu benzenowe¬ go chlorku siarki, ewentualnie dwuchlorku siarki mieszanie przedluza sie jeszcze o 15 minut a na¬ stepnie benzen oddestylowuje sie. Otrzymuje sie okolo 450 g gotowego produktu siarczku lub dwu¬ siarczku l-fenylo-l-(4-hydroksyfenylo)etanu zesta¬ lajacego sie w temperaturze powyzej 60°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania stabilizatorów siarczko¬ wych dla kauczuku przez reakcje siarczkowania chlorkiem lub dwuchlorkiem siarki alkilopochod- nych fenoli, znamienny tym, ze siarczkowaniu poddaje sie w temperaturze 50—60°C produkt al¬ kilowania fenolu styrenem zawierajacy 1 grupe fenyloetanowa w czasteczce. fol Hz.t OH Alk 4/t «t CH» « OH Wz.3 0H CU v tI-:1?. i ?^9 er 7 PL