PL51019B1 - - Google Patents

Description

Zawartosc chloru 16,65 Przyklad V. Do 300 g estru metylowego kwasu p-toluilowego wprowadza sie w ciemnosci po dodaniu 6 g chlorku tytanu (IV) strumien chloru w ciagu 7 godzin w temperaturze 30—50°C z predkoscia 0,5 lit¬ ra/minute. Po wypedzeniu rozpuszczonego chloru za pomoca powietrza i po zhydrolizowaniu kataliza¬ tora przez wytrzasanie z woda oraz po odsaczeniu wodorotlenku tytanu produkt destyluje sie w prózni.Przedestylowuje najpierw 126 g niezmienionego estru metylowego kwasu p-toluilowego. Po odpedzeniu 26 g frakcji posredniej przedestylowuje w temperaturze 122—124°C przy cisnieniu 12 torr ester metylowy kwasu 3-chloro-4-metylo-benzoesowego. Otrzymuje sie 181 g tego estru o zawartosci chloru = 18,9% (obliczona 19,2%) o liczbie zmydlenia 305 (obliczona 304) i temperaturze topnienia 28°C.Przyklad VI. Do 1050 g (7 moli) estru metylo¬ wego kwasu m-toluilowego wprowadza sie po doda¬ niu 23 g chlorku zelazowego (III) w temperaturze 50°C w ciemnosciach w ciagu 5,5 godziny strumien chloru z predkoscia 1 litra/minute. Po wydmuchiwaniu po¬ wietrzem rozpuszczonego chloru i wymyciu katali¬ zatora produkt destyluje sie w prózni. Najpierw przedestylowuje 580 g nieprzereagowanego estru metylowego kwasu m-toluilowego. Po odpedzeniu 67 g frakcji posredniej nastepuje destylacja w tem¬ peraturze 122—124°C przy * cisnieniu 12 torr 530 g estru metylowego kwasu x-chloro-3-metylobenzoe- sowego, co odpowiada wydajnosci 93°/o w odniesie¬ niu do przereagowanego substratu, liczba zmydlenia 306 (obliczona 304), zawartosc chloru 19,1% (obliczo¬ na 19,2), zmydlajacy sie chlor 0%. Otrzymany chlorowany ester stanowi mieszanine iaomeów, która jak to wykazuja badania wykonane z pomoca chromatografii gazowej — zawiera okolo 30% estru metylowego kwasu 4-chloro-3-metylo-benzoesowego, podczas gdy pozostale 70% odpowiada prawdopodob¬ nie 6-chloro-izomerowi. Jesli przy chlorowaniu pod¬ niesie sie temperature reakcji powyzej 50°C, to wy¬ stepuje pekniecie wiazania estrowego i tworzy sie wolny chlorowany w pierscieniu kwas, tak jak to 5 opisano w przykladzie VII.Przykla d VII. Do 300 g estru metylowego kwa¬ su p-toluilowego po dodaniu 6 g chlorku zelazowe¬ go (III) wprowadza sie przez plytke ze spieku w ciem¬ nosci strumien chloru z predkoscia 1 litra/minute io w ciagu 10 godzin, przy czym temperatura w cza¬ sie pierwszych 5 godzin utrzymuje sie na poziomie • 70—80°C. Rozpoczyna sie przy tym powolna krystali¬ zacja tak, ze trzeba w dalszym przebiegu reakcji podwyzszyc temperature do 120°C, aby uniknac za- 15 czopowania plytki ze spieku. Przy oziebieniu mie- . szanina reakcyjna zastyga na gesta bryje krystalicz¬ na, która miesza sie z równa objetoscia czterochlor¬ ku wegla. Krysztaly odsacza sie na pompie, wymy¬ wa czterochlorkiem wegla r przekrystalizowuje z to- 20 luenu. Otrzymuje sie 53 g kwasu 3-chloro-4-metylo- benzoesowego o temperaturze topnienia 196—198°C (korygowanej), liczbie kwasowej 328 (obliczona 329), liczbie zmydlenia 328,5, zawartosc chloru 21,0% (ob¬ liczona 20,8%), zmydlajacy sie chlor 0%. Z przesa- 25 czonego roztworu czterochlorku wegla mozna uzy¬ skac dalsze ilosci kwasu przez wytrzasanie z roz¬ tworem weglanu sodowego. Po wyodrebnieniu kwa¬ su droga wytrzasania odpedza sie czterochlorek weg¬ la, a sucha pozostalosc poddaje destylacji w prózni. 30 Po odpedzeniu przedgonu w postaci nieprzereagowa¬ nego estru metylowego kwasu p-toluilowego otrzy¬ muj e,, sie ester metylowy kwasu 3-chloro-4-metylo- benzoesowego o temperaturze topnienia 28°C. PL PL PL PL PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. L Sposób wytwarzania estrów kwasów alkilobenze- nomonokarboksylowych chlorowanych w piers¬ cieniu, znamienny tym, ze estry otrzymane z kwa¬ sów alkilobenzenomonokarboksylowych posiada- 40 jacyeh jedna lub wiecej grup alkilowych o 1—4 atomach wegla i z alkanoli o 1—4 atomach we¬ gla*— traktuje sie chlorem w ciemnosci w obec¬ nosci przenosników chloru w temperaturach niz¬ szych niz 50 °C, ewentualnie w obecnosci roz- 45 puszczalników.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlo¬ rowanie prowadzi sie w temperaturze 20—50°C.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, i 2, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie chlorek zela*zowy 50 (Ul) lub chlorek glinu albo ich mieszaniny w ilos¬ ciach 1 — 10% w stosunku do ilosci uzytego estru.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako substancje wyjsciowa stosuje sie ester me- 55 tylowy kwasu toluilowego. PL PL PL PL PL PL