PL50650B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 7.XII.1962 Rumunia Opublikowano: 30.1.1966 50650 KI. 2 O^K MKP C 09 b lil/A UKD I^LiOTEKA Urzi-jj Patentowego Pol^::j f-£.-:-raypcsc3lite| Luhobl; \ Wlasciciel patentu: Ministerul Industriei Petrolului si Chimiei, Buka¬ reszt (Rumunia) Sposób wytwarzania zielonego pigmentu ftalocyjaninowego Znane sa liczne sposoby otrzymywania zielonego pigmentu ftalocyjaninowego. Sposoby te mozna po¬ dzielic na dwie glówne grupy, przy czym do pierw¬ szej z nich naleza te, które wymagaja stosowania wysokiego cisnienia, a do drugiej te, w których proces przebiega pod cisnieniem atmosferycznym.W pierwszym przypadku jako czynnik chloruja¬ cy stosuje sie cjilor lub zwiazki zawierajace chlor, na przyklad .SOaCIs, SOCl2, SC12 i tym podobne, w obecnosci katalizatorów, na przyklad SbCl3, SbCl5, FeCl3, AICI3, a reakcja przebiega w tempe¬ raturze 175—300°C w ciagu dlugiego czasu, siega¬ jacego nawet 48 godzin. Liczba atomów chloru wprowadzonych do czasteczki waha sie od 12 do 15.Synteze pod normalnym cisnieniem prowadzi sie w stopie nieorganicznym lub organicznym, wzgled¬ nie w rozpuszczalniku albo w fazie pseudofluidal- nej.W stopie nieorganicznym, zazwyczaj utworzo¬ nym z chlorku glinowego, zmieszanego z chlor¬ kiem sodowym lub z chlorkami zelaza, niklu, mie¬ dzi albo antymonu, wzglednie z innymi chlorkami czy siarczanami, jak równiez z tlenkami lub halo¬ genkami siarki, chlorowcowanie prowadzi sie przy uzyciu gazowego chloru w temperaturze do 200°C, a czas reakcji waha sie od 3 do 50 godzin. I tak, jak podano w szwajcarskim opisie patentowym nr 361.070, chlorowcowanie prowadzi sie przy uzyciu gazowego chloru w stopie A1C13 w obecnosci S02 i (albo) zwiazków stanowiacych tleinohalogenki siarki, przy czym chlor wprowadzany jest w kilku etapach w ciagu dlugiego okresu czasu, a czas re¬ akcji wynosi co najmniej W2 godziny.Inny sposób podany w opisie patentowym NRF 5 nr 1.059.595, polega na tym, ze chlorowcowanie prowadzi sie w nieorganicznym stopie mieszaniny AICI3, NaCl, HSO3CI i NaF w ciagu 3 godzin, przy czym plynnosc masy reakcyjnej nie zawsze jest za¬ pewniona. 10 Zgodnie z wynalazkiem zielony pigment ftalocy- janinowy otrzymuje sie przez chlorowanie blekitu miedziowo-ftalocyjaminowego w plynnej masie z chlorku glinowego i chlorku tionylu, do której po dodaniu blekitu ftalocyjaninowego wprowadza sie 15 kwas chlorosulfonowy. Mase reakcyjna miesza sie w temperaturze 165—175°C w ciagu 15 minut do 1 godziny, przy czym zaleznie od molowego stosun¬ ku blekitu ftalocyjaninowego do kwasu chlorosul- fonowego oraz w zaleznosci od czasu trwania re- 20 akcji otrzymuje sie chlorowana ftalocyJanine o 14— —16 atomach chloru w czasteczce.Sposób wedlug wynalazku jest blizej opisany w ponizszych przykladach. 25 Przyklad I. W kolbie czteroszyjnej, za¬ opatrzonej w mieszadlo, termometr, chlodnice zwrotna i otwór zaladowczy, ogrzewano na lazni olejowej 100 g bezwodnego A1C13 i 85 g SOCl2 i w temperaturze 45—50°C, przy ciaglym mieszaniu, w dodawano 15 g blekitu miedziowo-ftalocyJanino- 506503 wego, a nastepnie ogrzewano dalej do 130—140°C.Po osiagnieciu tej temperatury do plynnej masy reakcyjnej dodawano w ciagu 40 minut 50 HS03C1, po czym ogrzano do 165—175CC, to jest do tempe¬ ratury rosienia i utrzymywano ja przez 15 minut, 5 a nastepnie zawartosc kolby wylano do 3 litrów wody, zawierajacej 20 ml stezonego kwasu solnego.Po dobrym wymieszaniu osad odsaczono, przemyto woda, wysuszono i zmielono. Otrzymano zielony pigment miedziowo-ftalocyjaninowy o 14 otomach 10 chloru w czasteczce.Przyklad II. Postepujac jak w przykla¬ dzie I, ale utrzymujac temperature reakcji przez godzine po dodaniu kwasu chlorosulfonowego, otrzymano zielony pigment ftalocyjaninowy o 15 15 atomach chloru w czasteczce.Przyklad III. 10 g blekitu miedziowo-fta- locyjaniinowego wprowadzono do mieszaniny 100 g A1C13 i 85 g SOCl2, a po ogrzaniu do temperatury 20 130—140°C dodano 50 g HS03C1. Zawartosc kolby mieszano przez 15 minut w temperaturze rosienia, a nastepnie wylano do 3 litrów wody. Postepujac dalej, jak w przykladzie I, otrzymano zielen ftalo- cyjaninowa z 15 atomami chloru w czasteczce, 25 4 Przyklad IV. Prowadzono proces, jak w przykladzie III, ale utrzymywano temperature 175—180°C w ciagu 1 godziny. Po wysuszeniu otrzy¬ mano 19 g pigmentu ftalocyjaninowego o 16 ato¬ mach chloru w czasteczce.Sposób wedlug wynalazku umozliwia bezposred¬ nie otrzymywanie zielonego pigmentu ftalocyjani¬ nowego o zadanym stopniu schlorowania, az do 16 atomów chloru w czasteczce, przy czym produkt jest czysty, wydajnosc procesu pod cisnieniem at¬ mosferycznym wysoka, a czas trwania reakcji nie przekracza dwóch godzin. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania zielonego pigmentu ftalo¬ cyjaninowego o duzej zawartosci chloru w cza¬ steczce przez chlorowanie blekitu miedziowo-ftalo- cyjaninowego kwasem chlorosulfonowym w stopie pod cisnieniem atmosferycznym i w temperaturze ponizej 180°C, znamienny tym, ze blekit miedzio¬ wo-ftalocyjaninowy rozpuszcza sie w cieklej mie¬ szaninie chlorku glinowego i chlorku tionylu, a na¬ stepnie chloruje kwasem chlorosulfonowym. ZG „Ruch" W-wa, zam. 1538-G5 naklad 270 egz. PL