PL50349B1 - - Google Patents

Description

50349 KI. 12 or 5/02 MKP C 07 f r Opublikowano: 18.11.1966 UKD Twórca wynalazku: inz. Tadeusz Zardecki Wlasciciel patentu: Warszawska Fabryka Syntetyków Zapachowych Przedsiebiorstwo Panstwowe, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania trójchlorometylofenylokarbinolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trójchlorometylofenylokarbinolu, którego pochodne znaduja zastosowanie w przemysle perfumeryjnym jako komponenty i utrwalacze zapachowe.Jak wiadomo, do celów perfumeryjnych pozadane jest, aby surowce stosowane w kompozycjach za¬ pachowych posiadaly charakterystyczny, swoisty za¬ pach. Wlasciwosc ta jest najwaznieszym wymaga¬ niem' stawianym srodkom stosowanym do celów perfumeryjnych. Wymaganie powyzsze odnosi sie równiez w wielu przypadkach do surowców, z któ¬ rych syntetyzuje sie srodki zapachowe.Znany sposób wytwarzania trójchlorometylofeny- lokarbinolu polega na kondensacji benzaldehydu z chloroformem w srodowisku bezwodnym w obec¬ nosci wodorotlenku potasowego. Po zakonczeniu reakcji, do masy reakcyjnej wprowadza sie wode i oddziela warstwe organiczna, która po odpedzeniu chloroformu destyluje sie przy prózni 1—2 Tor ce¬ lem usuniecia nieprziereagowanego benzaldehydu i wyodrebnienia frakcji karbinolowej. Destylacje na¬ lezy prowadzic w urzadzeniu szklanym lub emalio¬ wanym .Prowadzenie destylacji w wymienionych warunkach jestf jak wiadomo, trudne technologicz¬ nie.Odstepstwo od tych warunków powoduje rozklad produktu z wydzieleniem chlorowodoru i jego ze- smolenie, co dyskwalifikuje produkt jako surowiec do celów perfumeryjnych. Stosowany w znanej me¬ todzie kondensacji benzaldehydu z chloroformem 15 20 25 30 wjodorotlenek potasu powoduje duza egzotermie reakcji, sprzyjajaca tworzeniu, sie produktów poli¬ meryzacji o charakterze zywic. Wysoka temperatura wplywa równiez szkodliwie na powstajacy karbinol, powodujac jego rozklad. W rezultacie otrzymuje sie produkt koncowy z wydajnoscia okolo 42%.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze zastapienie czes¬ ciowe KOH przez kalcynowany weglan potasu pro¬ wadzi do zlagodzenia warunków reakcji, zmniejsze¬ nia powstawania produktów ubocznych i zwieksze¬ nia wydajnosci karbinolu do okolo 80°/o karbinolu w stosunku do benzaldehydu.Wxedlug wynalazku benzaldehyd kondensuje sie z chloroformem w stosunku molowym 1 : 1,5 w tem¬ peraturze okolo 25°C w ciagu okolo 4 godzin, w obecnosci 0,1 mola wodorotlenku potasu, po czym dodaje sie wode i z oddzielonej warstwy organicz¬ nej odpedza chloroform, a nieprzereagoweny ben¬ zaldehyd oddestylowuje z para wodna. Resztki ben¬ zaldehydu, pozostale w produkcie kondensacji usu¬ wa sie w srodowisku wody i benzenu przez wytwo¬ rzenie zwiazku addycyjnego z kwasnym siarczynem sodowym w ilosci okolo 0,2 mola na 1 mol benzalde¬ hydu wzietego do reakcji, a po oddzieleniu warstwy benzenowej wyosabnia sie trójchlorometylofenylo- karbinol przez odpedzenie benzenu i resztek wody za pomoca destylacji azeotropowej.Otrzymany sposobem wedlug wynalazku trójchlo- rometylolenylokarbinol jest produktem odpowiednim do dalszego przerobu dla celów perfumeryjnych. 5034950349 3 Sposób wedlug wynalazku wyjasnia blizej przy-, klad.Przyklad. Do mieszaniny skladajacej sie z 1 mola benzaldehydu i 1,5 mola chloroformu, inten¬ sywnie mieszajac wprowadza sie 0,1 mola kalcy- nowanego weglanu potasu i nie przekraczajac tem¬ peratury 25°C dodaje sie porcjami 0,3 mola roz¬ drobnionego wodorotlenku potasu.Proces kondensacji prowadzi sie w ciagu 4 go¬ dzin, energicznie mieszajac i utrzymujac temperatu¬ re 25°C. Nastepnie wprowadza sie do masy reak¬ cyjnej 100 ml wody, podnosi temperature do 45— 50°C, miesza 30 minut i pozostawia do rozwarstwie¬ nia. Po oddzieleniu, warstwe organiczna przemywa sie do odczynu obojetnego, odpedza nadmiar chlo¬ roformu i oddestylowuje sie z para wodna nieprze- reagowany benzaldehyd do uzyskania w produkcie wspólczynnika refrakcji okolo 1,566. Mase reakcyjna ochladza sie do temperatury okolo 20°C, dodaje okolo 100 ml wody i 0,15 mola kwasnego siarczynu sodu oraz — w celu zmniejszenia lepkosci karbinolu i usuniecia w dalszej fazie wody — 30 ml benzenu.Calosc miesza sie okolo 1 godziny.Po rozdzieleniu warstw i przemyciu benzenowego roztworu karbinolu woda, odpedza sie z niego ben¬ zen, który tworzy azeotrop z woda zawarta w pro¬ dukcie. Otrzymuje sie trójchlorometylofenylokarbi- nol w postaci zólto-pomaranczowej cieczy, konsy¬ stencji syropu i wspólczynniku refrakcji 1,567 — 1,568. Wydajnosc procesu okolo 80% teoretycznej 5 w przeliczeniu na benzaldehyd. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania trój chlorometylofenylokarbi- io nolu przez kondensacje benzaldehydu z chloroformem w bezwodnym srodowisku alkalicznym znamienny tymr ze benzaldehyd kondensuje sie z chloroformem w stosunku molowym 1 : 1,5 w obecnosci 0,1 mola kalcynowanego weglanu potasu i 0,3 mola wodoro- 15 tlenku potasu, w temperaturze okolo 25°Cr w ciagu okolo 4 godzin, po odpedzeniu nadmiaru chlorofor¬ mu nieprzereagowany benzaldehyd usuwa przez de¬ stylacje z para wodna, pozostaly zas produkt kon¬ densacji, zanieczyszczony resztkami benzaldehydu, 20 zadaje sie w srodowisku wody i benzenu kwasnym siarczynem sodu w celu utworzenia z benzaldehy¬ dem adduktu, który rozpuszcza sie w wodzie, po czym oddziela sie warstwe, wodna, a z warstwy benzenowej, zawierajacej trójchlorometylofenylo- 25 karbinol odpedza benzen i pozostale resztki wody za pomoca destylacji azeotropowej. Zaklady Kartograficzne, Wroclaw,, zam. 571, naklad 400 egz. PL