PL50083B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 30.IX.1965 50083 KI. 23 a, 6 MKP O liii C 0?c 33/02 UKD BIBLIOTEKA Urzedu Palsnlow«go Polskie lbeci;^D£^:itBj Li*mv6j | Wspóltwórcy wynalazku: prof. dr Janusz Kulesza, mgr inz. Zofia Do- gielska Wlasciciel patentu: Warszawska Fabryka Syntetyków Zapachowych, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania 2,6-dwumetylookten-l-olu-7 i 2,6-dwumetylookten-2-olu-7 15 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia 2,6-dwumetylookten-l-olu-7 i 2,6-dwumety- lookten-2-olu-7 zwiazików o przyjemnym rózano- linalolowym zapachu, stosowanych w przemysle perfumeryjnym. 5 Jak wiadomo 2,6-dwumetylookten-l-ol-7 i 2,6- -dwumetylookten-2-ol-7 otrzymuje sie z alfa pi- nenu przez pirolize do allocymenu, utlenianie al- loocymenu do polinadtlenku alloocymenu, termicz¬ na depolimeryzacje polinadtlenku alloocymenu do 10 dwuepitlenku alloocymenu, który poddaje sie ka¬ talitycznej redukcji do 2,6-dwumetylooktandiolu- -2,7 a ten ostatni przez dehydratacje na drodze ogrzewania z woda w obecnosci katalizatorów' przeprowadza sie w mieszanine alfa i beta 2,6-dwu- metylookten-l-olu-7 i 2,6-dwumetylookten-2-olu-7.Wedlug znanych metod powyzsze reakcje prze¬ biegaja z mala wydajnoscia, wymagaja trudnego technologicznie wyodrebniania poszczególnych pro¬ duktów posrednich i stosowania skomplikowanych urzadzen, co sprawia, ze otrzyma~ny produkt jest drogi.Dotychczas utlenianie alloocymenu do poliepi- tlenku alloocymenu przeprowadzano pod normal¬ nym lub podwyzszonym cisnieniem po wyodreb¬ nieniu alloocymenu z mieszaniny otrzymanej w wyniku pirolizy alfa pinenu, która sklada sie z alloocymenu, dwupentenu, alfa- i beta-pironenów oraz nieprzereagowanego alfa-pinenu. 20 25 Stwierdzono, ze poliepitlenek alloocymenu z duza wydajnoscia mozna otrzymac przez utlenianie bez¬ posrednio mieszaniny otrzymanej w wyniku piroli¬ zy alfa pinenu w warunkach podobnych do tych, jakie stosuje sie dla czystego alloocymenu przy czym w celu skrócenia czasu utleniania mozna stosowac zwiazki inicjujace katalitycznie te reakcje, jak np. nadtlenek benzoilu, rózne hydroksynadtlenki (np. hydroksynadtlenek pinenu, dwupentenu, fellan- drenu) lub uprzednio wytworzony poliepitlenek alloocymenu w ilosci okolo 0,2%.Wedlug znanych metod depolimeryzacje poliepi- tlenku alloocymenu przeprowadza sie w tempe¬ raturze .pokojowej (wydajnosc tego procesu wyno¬ si okolo 50%, czas trwania 3—8 dni), wzglednie w temperaturze podwyzszonej do 170QC (wydaj¬ nosc procesu wynosi okolo 60°/o), przy czyim reakcja przebiega gwaltownie, stwarzajac niebezpieczen¬ stwo eksplozji. Stwierdzono, ze niedogodnosci tych mozna uniknac jesli depolimeryzacje prowa¬ dzic w obecnosci rozpuszczalnika niepolarnego na przyklad benzenu, toluenu lub ksylenu w tempe¬ raturze wrzenia rozpuszczalnika. Wydajnosc reak¬ cji wynosi okolo 75%.Po przeprowadzeniu depolimeryzacji poliepitlen- ku alloocymenu dalsze operacje technologiczne przeprowadza sie wedlug znanych metod.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja blizej przyklady. 50083 • r-^nfi.50083 3 Przyklad I. W autoklawie umieszcza sie 136 g alloocymenu rozpuszczonego w 300 g toluenu i 0,2% poliepitlenku alloocymenu (w stosunku wa¬ gowym do alloocymenu).Autoklaw napelnia sie tlenem do cisnienia oko- 5 lo 70 atm. i wlacza mieszanie. Po uplywie 15—18 godzin zawartosc autoklawu przenosi sie do reak¬ tora zaopatrzonego w sprawna chlodnice zwrotna.Zawartosc reaktora .podgrzewa sie do okolo 70°C.Zapoczatkowana W ten sposób reakcja depoli- 10 meryzacji przebiega dalej samorzutnie, przy czym mieszanina ogrzewa sie do okolo 112°C pozostajac w stanie lekkiego wrzenia.Po zakonczeniu reakcji mieszanine rozdestylo- wuje sie, uzyskujac dwuepitlenek alloocymenu z 15 wydajnoscia okolo 75%.Przyklad II. 400. g pirolizatu otrzymanego na drodze pirolizy alfa pinenu zaladowuje sie do autoklawu i dodaje 0,8 g nadtlenku benzoilu. Au- 20 toklaw napelnia sie tlenem do cisnienia 70 atmo¬ sfer i wlacza mieszanie. Po 16 godzinach zawar¬ tosc, autoklawu przenosi sie do reaktora, dodaje 300 g toluenu i ogrzewa do temperatury 40°C.Zapoczatkowana w ten sposób reakcja depoli- 25 meryzacji przebiega dalej samorzutnie przy lek¬ kim wrzeniu. Po zakonczeniu depolimeryzacji mie¬ szanine poreakcyjna rozdestylowuje sie, otrzymu¬ jac 120 g dwuepitlenku alloocymenu, który prze¬ prowadza sie w 2,6-dwumetylookten-l-ol-7 i 2,6- -dwumetylcokten-2-ol-7 znanymi sposobami. PL

Claims (1)

1. Z as t r ze z en i e patentowe Sposób wytwarzania 2,6-dwumetylookten-l-olu-7 i .2,6-dwumety,lookten-2-olu-7 na drodze pirolizy alfa pinenu do alloocymenu przez nastepne utle¬ nienie powietrzem alloocymenu do poliepitlenku alloocymenu pod cisnieniem normalnym lub pod¬ wyzszonym, termiczna depolimeryzacje poliepitlen¬ ku do dwuepitlenku alloocymenu, jego katalitycz¬ na redukcje do 2,6-dwumetylooktandiolu-2,7 i w koncu dehydratacje tego produktu na drodze ogrze¬ wania z woda w obecnosci katalizatorów, znamienny tym, ze utlenianiu poddaje sie mieszanine uzyska¬ na w wyniku pirolizy alfa pinenu, zawierajaca obok alloocymenu jeszcze inne produkty rozkladu alfa pinenu, przy czym reakcje prowadzi sie ko¬ rzystnie w obecnosci zwiazków inicjujacych utle¬ nianie jak np. nadtlenku benzotu, hydroksynad- tlenków pinenu, dwupentenu, fellandrenu lub uprzednio wytworzonego poliepitlenku alloocyme¬ nu w ilosci okolo 0,2%, po czym poliepitlenek pod¬ daje sie depolimeryzacji w srodowisku niepolar- nego rozpuszczalnika organicznego np. benzenu, toluenu w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika i postepuje dalej w znany sposób. Do!:cn~no jednej poprawki ^^Mf, { Z/G. „Ruch" W-wa, zam. 983-65 naklad 220 egz. PL