PL49560B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 13.X.1962 18.X.1961 dla zastrz. 3^6 15.V.1962 dla zastrz. 1 i 2 Wlochy 10.VI.1SS5 49560 KI IZo, 7/91 MKP C 07 UKD M Wspóltwórcy wynalazku: Lstrahim Dakli, Nazareno Lupi, Marcello Morini Wlasciciel patentu: Montecatini Societa Generale per 1, Jndustria Miiae- rania e Chimica,. Mediolan (Wlochy) Sposób stabilizowania wodnych roztworów formaldehydu Wynalazek dotyczy sposcrbu stabilizowania wod¬ nych roztworów formaldehydu.Wodne roztwory formaldehydu o stezeniu wyz¬ szym od 30°/o-owego sa trudne do przechowywania w niskich temperaturach, gdyz wskutek powstawa¬ nia polimerów.,formaldehydowych staja sie metne._ Metanol dodawany w ilosci 7—14°/o-wagowy eh do handlowych 37°/o-owych roztworów formaldehydu dziala jalco inhibitor lub stabilizator, lecz uniemoz¬ liwia stosowanie takiego roztworu do wytwarza- jaia .zywic, poniewaz zwalnia kinetyke,„reakeji kon¬ densacji. Stosowanie metanolu w ilosciach niez¬ bednych dla zahamowania polimeryzacji formal¬ dehydu, jest szkodliwe z uwagi na jego toksycz¬ nosc.Stwierdzono, ze guanamina i niektóre jej po¬ chodne sa skutecznymi stabilizatorami handlowych wodnych roztworów formaldehydu.Przedmiotem wynalazku jest sposób stabilizo¬ wania wodnych roztworów formaldehydu za po¬ moca formoguanaminy lab jej pochodnych o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym A, B, C, D, E sa takie same lub rózne i oznaczaja nizsze grupy alkilowe, zawierajace do 8 atomów wegla, wyzsze grupy al¬ kilowe o 9—20 mtomów wegla, grupe fenyIowa, benzylowa, fenyloetylowa, fenylopropylowa, feny- lobatylowa, grupe fenyIowa podstawiona nizsza lub wyzsza grupa alkilowa, grupe benzylowa ^pod¬ stawiona^nizsza .lub wyzsza grupa alkilowa, grupe fenylaetyOowa^ feajyloproEyiowa, fenylobuzylawa-, 10 15 25 *0 fenylodktylowa podstawiona nizsza lub wyzsza gru¬ pa alkilowa, grupe fenylowa-, fenyloetylowa-, fe- nylooktylowa podstawiona nizsza lub wyzsza gru¬ pa N- alkilowa, gr^c liydroksymetylówa, hydro- ksypropylowa, hydroksykutylowa, hydrooktyiowa, .orto — fenylowa i orto — naftalenowa i odpo¬ wiednio podstawiona grupa alkilowa i fenylowa i fenyloalkilowa grupe orto — fenylowa i orto — naftalenowa oraz calkowicie lub czesciowo uwo¬ dornione grupy odpowiadajace wyzej wymienio¬ nym grupom.Korzystnymi stabilizatorami sa formoguanamina, benzoguanamina, metylowe pochodne benzoguana- miny i acetoguanamina, o wzorze 2, N — feiiylo — 2,4 — dwuamino — 1, 3, 5 — triazyna, o wzorze 3, fenyloacetoguanamina, o wzorze 4, telrahydroben- zoguanamina, o wzorze 5, metyloanilinopropiono- guanamina, o wzorze 6, i ftaloguanamina, o wzorze 7 oraz metylowe pochodne tych zwiazków.Wodne 30—50%-owe roztwory formaldehydowe otrzymane sposobem wedlug wynalazku sa trwale w temperaturach od —20° do +60°C, mozna je stosowac we wszystkich przypadkach w jakich znajdowaly dotychczas zastosowanie nieslabilizo- wane roztwory wodne -formaldehydu. .Stabilizato¬ ry stosuje sie w ilosciach JOfil—'5 czesci wagowych na 100 czesci roztworu. Ilosc stabilizatora zalezy od stezenia formaldehydu w roztworze i moze byc rózna w zaleznosci od okolicznosci zwiazanych z przechowywaniem lub uzyciem. 4956049560 Sposób wedlug wynalazku polega na wprowa¬ dzeniu stabilizatora do roztworu formaldehydu.Stabilizator mozna dodawac-porcjami lub metoda ciagla. Stabilizator mozna wprowadzac do roztwo¬ ru formaldehydu znajdujacego sie w zbiornikach do przechowywania w trakcie ogrzewania i mie¬ szania, lub w sposób ciagly do kolumny. absorp¬ cyjnej, w której pary formaldehydu absorbuja sie w wodzie lub w innym rozpuszczalniku,* pozada¬ nym ze wzgledów przemyslowych..,,A Wacinki operacyjne procesu stabilizowania moga 1^ iC$&ne, na przyklad wartosci Ph moga wynosic 3^5, temperatury 20°—100°C, korzystnie 40"—70°C, czas reakcji od 10 minut do 10 godzin, przy czym zaznacza sie, ze podane parametry sa parametrami korzystnymi, poniewaz praktycznie efektywna sta¬ bilizacja roztworów formaldehydu ma miejsce dla roztworów kwasnych! lub obojetnych. W roztwo¬ rach alkalicznych stabilizowanie ma na celu rów- jak wiadomo w alkalicznych roztworach formal¬ dehydu jest znacznie, szybsza niz w roztworach kwasnych lub obojetnych.Pozostale parametry jak stezenie stabilizowane¬ go roztworu formaldehydu, jak tez ilosc stabiliza¬ tora moga byc rózne. Wiadomo, ze dzialanie sta- •DHi&ijSJjee jest funkcja ilosci stabilizatora, przy czym z jednej strony im mniejsza ilosc stabiliza¬ tora jest potrzebna dla uzyskania tego samego Afektu, stabilizujacego, tym bardziej wydajny jest stabilizator, z drugiej zas — czym wieksza jego ilosc moze byc dodana bez ograniczenia mozliwos- 10 15 30 lizatora zabezpieczenia w wysokim stopniu for¬ maldehydu przed zmianami w badanych roztworach: Handlowy roztwór zawierajacy 36% wago¬ wych formaldehydu i 14% metanolu w tempera¬ turze —10°C jest trwaly tylko w ciagu 4—6 dni.W róznych temperaturach przechowywania zdol¬ nosc stabilizowania roztworów przez dluzszy czas mozna stwierdzic na podstawie obserwacji wygla¬ du roztworów i przez pomiar niektórych wlasci¬ wosci, takich jak ich lepkosc, gestosc i wartosc Ph.Roztwór uwaza sie za trwaly tak' dlugo, jak dlugo jest przezroczysty, wolny od osadu a wartosc in¬ nych wlasciwosci niewiele rózni sie od poczatko¬ wych.Wynalazek wyjasniaja nastepujace przyklady, w których procenty sa wagowe, o ile nie jest wy¬ raznie zaznaczone, ze sa inne.Przyklad I. 2000 g 36%-owego roztworu for¬ maldehydu umieszczono w 3 litrowej kolbie zaopa¬ trzonej w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrot¬ na. Roztwór o wartosci Ph wynoszacej okolo 3,5 mieszano i stopniowo ogrzewano do temperatury 50°C. Dodano 1,6 g krystalicznej benzoguanaminy i wyzej podane warunki utrzymywano w ciagu 2 godzin. Stabilizowany roztwór po zmierzeniu jego lepkosci, gestosci i wartosci Ph umieszczono w ter¬ mostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w od¬ niesieniu do czasu. 36%-owy roztwór formaldehydu stabilizowano za pomoca 0,08% benzoguanaminy. Zmiany gestosci, lepkosci i wartosci Ph po przechowywaniu w tem¬ peraturze —10°C byly nastepujace: Roztwór formalde¬ hydu na poczatku badania Po przechowywa¬ niu w ciagu 10 dni w temperaturze —10°C Wyglad przezro¬ czysty przezro¬ czysty Lepkosc w tempera¬ turze 20° .Cp s • 2,45 2,47 .Gestosc w tempera¬ turze 20°C g/cm* 1,1050 1,1054 Gestosc w tempera¬ turze 20°C 3,7 3,7 Zawartosc formaldel dehydu •/• 35,9 37,8 ci stosowania roztworów stabilizowanych, tym bardziej dogodny jest stabilizator. Z tego wzgledu korzystne jest zarówno stosowanie wedlug wynalaz¬ ku duzych jak i malych ilosci stabilizatora.Zaleznosc miedzy stezeniem formaldehydu, cza¬ sem stabilizowania, iloscia stabilizatora, oraz mie¬ dzy temperatura skladowania, czasem skladowania i stezeniem stabilizatora przedstawiono w przy¬ kladzie XVIII.Wedlug wynalazku otrzymuje sie wodne roztwo¬ ry formaldehydowe, które w niskich temperatu¬ rach (okolo —10°C) sa trwale w ciagu wielu dni, a w wyzszych temperaturach (okolo +50°C) w cia¬ gu paru miesiecy. Temperature —10°C uwaza sie w testach na trwalosc za „wzorcowa niska tem¬ perature". Testy przechowywania w nizszych tem¬ peraturach byly równiez przeprowadzane dla róz¬ nych okresów czasu i stwierdzono zdolnosc stabi- 35 40 45 50 W temperaturze —10°C roztwór pozostawal trwa¬ ly w ciagu kilku dni, w wyzszych temperaturach w ciagu kilku miesiecy* Roztwór formaldehydu zawierajacy benzoguana- mine stosowano do wytwarzania zywic moczniko¬ wo — formaldehydowej, melaminowo — formal¬ dehydowej i fenolowo — formaldehydowej, z wy¬ nikami identycznymi z otrzymanymi przy stosowa¬ niu niestabilizowanych roztworów formaldehydu.Przyklad II. Stosowano urzadzenie i warunki operacyjne takie jak w przykladzie I. 43%-owy roztwór formaldehydu pobrano wprost z urzadze¬ nia produkcyjnego (mozna go ewentualnie otrzy¬ mac przez stezenie do 36%-owego roztworu). 2000 g tego 43%-owego roztworu ogrzewano do temperatury 70°C mieszajac i utrzymujac wartosc Ph okolo 3,5. Dodano 6,0 g krystalicznej benzo¬ guanaminy i wyzej podane warunki zachowywano49565 w ciagli 3 godzin. Stabilizowany roztwór usunieto z kolby, zmierzono jego lepkosc, 'gestosc i war¬ tosc Ph, po czym umieszczono w termostacie w ce^ lu obserwowania jego trwalosci w odniesieniu dó czasu. W temperaturze —10°C roztwór pozostawal trwaly w ciagu kilku dni, a w wyzszych tempera¬ turach w ciagu kilku miesiecy. Roztwór korzystnie stosowano do wytwarzania zywic mocznikowo-, me¬ laminowe-, i fenolowoformaldehydowych.Przyklad III. Warunki operacyjne z przykla¬ du I zastosowano w skali przemyslowej. 30 ton 36%-owego roztworu formaldehydu po¬ chodzacego wprost z urzadzenia produkcyjnego wprowadzono do zbiornika o pojemnosci 35 m3 za pomoca pompy. Roztwór o wartosci Ph = 3,5 ogrze¬ wano stopniowo do temperatury 50UC. Dodano , 24 kg krystalicznej benzoguanaminy i wyzej wy¬ mienione warunki zachowywano w ciagu kilku godzin.Otrzymany roztwór mial takie same wlasciwosci i trwalosc jak roztwór z przykladu II i zastoso¬ wano go do wytwarzania zywic mocznikowo-, me¬ laminowo- i fenolowo- formaldehydowych bez zmieniania powszechnie stosowanych metod. Otrzy¬ mane produkty wykazywaly analitycznie i prak¬ tycznie wlasciwosci fizyczne identycznie takie same, jak zywice otrzymane z niestabilizowanych 36%- -owych roztworów formaldehydu.Przyklad IV. Stabilizowanie wodnego rozt¬ woru formaldehydu prowadzono w skali przemy¬ slowej przez wprowadzanie benzoguanaminy wprost do urzadzenia do wytwarzania formaldehydu wraz z woda, stosowana w cyklu operacyjnym. Warun¬ ki operacyjne oraz ilosc benzoguanaminy zacho¬ wywano taka sama jak w przykladzie III. Otrzy¬ many stabilizowany roztwór byl trwaly w sze¬ rokim zakresie temperatur i mógl byc stosowany bez ograniczenia do wytwarzania zywic moczni¬ kowo-, melaminowo- i fenolowo- formaldehydo¬ wych. Próbka roztworu pozostawiona w tempera¬ turze —10°C zachowywala niezmieniony wyglad i. poczatkowe wlasciwosci w ciagu paru dni.W wyzszych temperaturach (na przyklad 50°C) roz¬ twór nie zmienial sie w ciagu paru miesiecy. Zy¬ wice mocznikowo-, melaminowo- i fenolowo- for¬ maldehydowe, otrzymane przy zastosowaniu stabi¬ lizowanego roztworu formaldehydu wykazywaly analitycznie i praktycznie wlasciwosci fizyczne i identyczne z wlasciwosciami produktów otrzy¬ mywanych z niestabilizowanegó roztworu formal¬ dehydu. .--..— .... ._..._.. ,., Przyklad V. 2000 g 36%-owego wodnego roz¬ tworu formaldehydu umieszczono w 3-litrowej kol¬ bie, zaopatrzonej w mieszadlo termometr i chlod¬ nice zwrotna i ogrzewano do temperatury 50°C podczas mieszania i wartosc Ph wynosila okolo 3,4.Dodano 2,65 g dwumetylolobenzoguanaminy i po¬ przednie warunki zachowywano w ciagu okolo 16 godzin. Roztwór po zmierzeniu jego gestosci, lep¬ kosci i wartosci Ph umieszczono w termostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w odniesieniu do czasu/ W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w ciagu 12—15 dni, w wyzszych tempera¬ turach — w ciagu kilku miesiecy.Przyklad VI. Stosowano urzadzenie opisane w przykladzie I, 2000; g 36%-owego wodnego roz¬ tworu formaldehydu o wartosci Ph okolo 3,4, ogrzewano do temperatury 70°C podczas „miesza- 15 nia. Dodano 3,3 g czterpmetylolobenzoguanaminy i poprzednie warunki utrzymywano w ciagu okolo 6 godzin. Roztwór pa zmierzeniu lepkosci, gestosci i wartosci Ph umieszczono w teiynostacie w celu zbadania jego trwalosci w odniesieniu do czasu. io W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w cia¬ gu 10—li5 dni, podczas, gdy w temperaturach wyz¬ szych nie ulegal zmianom w ciagu kilku miesiecy.,- Przyklad VII. Stosowano urzadzenie opisane .w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roz- 15 tworu formaldehydu o wartosci Ph okolo 3,4 ogrze¬ wano do temperatury 50°C podczas mieszania. Do¬ dano 14 g krystalicznego benzoguanidu i poprzed¬ nie warunki utrzymano w ciagu okolo 16 godzin.Roztwór po zmierzeniu jego gestosci, lepkosci 20 i wartosci Ph umieszczono w termostacie w celu oznaczenia trwalosci w odniesieniu do czasu.W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w ciagu 6—8 dni, podczas gdy w wyzszych temperatu¬ rach — w ciagu kilku miesiecy. 25 Przyklad VIII. Stosowano urzadzenie opisa¬ ne w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roztworu formaldehydu o wartosci PH okolo 3,4 ogrzewano do temperatury 60°C podczas miesza¬ nia. Dodano 2,30 g krystalicznej dwumetylobenzo- 30 guanaminy i utrzymywano poprzednie warunki w ciagu okolo 10 godzin. Roztwór umieszczono po zmierzeniu gestosci, lepkosci i wartosci Ph w ter¬ mostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w od¬ niesieniu do czasu. W temperaturze —10"C roz- 35 twór byl trwaly w ciagu 8—10 dni, podczas gdy w wyzszej temperaturze pozostawal trwaly w cia¬ gu kilku miesiecy.Przyklad IX. Stosowano urzadzenie opisane w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roz- 40 tworu formaldehydu, o wartosci PH 3,3 ogrzewano do temperatury i50°C podczas mieszania, Dodano 2,50 g krystalicznego siarczanu benzoguanaminy i poprzednie warunki utrzymywano w ciagu 16 go¬ dzin. Roztwór po zmierzeniu gestosci, lepkosci 45 i wartosci Ph umieszczono w termostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w odniesieniu do czasu.W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w cia¬ gu paru dni, w wyzszych temperaturach w ciagu kilku miesiecy. 50 Przyklad X. Stosowano urzadzenie opisane w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roz¬ tworu formaldehydu, o wartosci PH kolo 3,3 ogrze¬ wano podczas mieszania do temperatury 50°C. Do¬ dano 40,0 g krystalicznej acetoguanaminy i utrzy¬ mano poprzednie warunki w ciagu okolo 6 godzin.Nastepnie, po zmierzeniu gestosci, lepkosci i war¬ tosci PH roztwór umieszczono w termostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w odniesieniu do czasu. W temperaturze —10°C roztwór pozostawal trwaly w ciagu 5—8 dni, podczas gdy w wyzszych temperaturach — w. ciagu kilku miesiecy: Przyklad XI. Stosowano urzadzenie i warun- •¦ ki operacyjne takie jak w przykladzie I. 2000 g 65 36%-owego wodnego roztworu formaldehydu 55 604W«0 o wartosci Ph okolo 5,4 ogrzewano do temperatu¬ ry 50*C podczas mieszania. Dodano 40,0 g krysta* licznej N — fenylo — 2,4 — dwamiao — 1, 3, 5 — triazyny i poprzednie warunki operacyjne utrzymywano w ciagu okolo 10 godzin. Roztwór po zmierzeniu gestosci, lepkosci i wartosci Ph umieszczono w termostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w Odniesieniu do czasu. W temperaturze •—it^C roztwór byl trwaly w ciagu 5—6 dni, pod* czas gdy w wyzszych temperaturach — w ciagu kilku miesiecy.Przyklad XII. Stosowano urzadzenie opisane w przykladzie J. zOfrO g SWo-owego roztworu wod¬ nego formaldehydu o wartosci Ph okolo 3,2, ogrze¬ wano do temperatury tW°C podczas mieszania. Do¬ dano 8,0 g krystalicznej fenyloacetoguanaminy i utrzymywano poprzednie warunki w ciagu 1 go¬ dziny. Boztwór po zmierzeniu gestosci, lepkosci i wartosci Ph umieszczono w termostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w odniesieniu do czasu.W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w cia¬ gu kilku dni, podczas gdy w wyzszych tempera¬ turach wykazywal trwalosc w ciagu kilku miesiecy.Przyklad Xlii. Stosowano urzadzenie opisane w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roz¬ tworu formaldehydu o wartosci Ph 3,2 ogrzewano do temperatury SO^C podczas mieszania. Dodano 8,0 g tetrahydrobenzoguanaminy podnoszac war¬ tosc Pr do okolo 3,6. Warunki poprzednie utrzy¬ mywano w ciagu okolo 16 godzin, po czym roz¬ twór po 'zmierzeniu gestosci, lepkosci i wartosci Ph umieszczono w termostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w odniesieniu do czasu. W tempera¬ turze —10°C roztwór byl trwaly w ciagu 8—10 dni, podczas gdy w wyzszych temperaturach — w ciagu kilku miesiecy.Przyklad XIV. Stosowano urzadzenie opisane w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roz¬ tworu formaldehydu o wartosc! Ph okolo 3,3 ogrze¬ wano do temperatury 8D°C podczas mieszania. Do¬ dano 4,0 g krystalicznej' metyloanilinopropiono- guanaminy i warunki poprzednie utrzymywano w ciagu 30 minut, po czym roztwór po zmierzeniu gestosci, lepkosci i wartosci Ph umieszczono w ter¬ mostacie i oznaczono jego trwalosc w odniesieniu do czasu. W temperaturze —10°C roztwór byl trwa¬ ly w ciagu 6—7 dni, podczas gdy w wyzszych temperaturach wykazywal trwalosc w ciagu kilku miesiecy.Przyklad XV. Stosowano urzadzenie opisane w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roz¬ tworu formaldehydu o wartosci Ph okolo 3,4 ogrze¬ wano do temperatury 50°C podczas mieszania. Do¬ dano 40,0 g krystalicznej ftaloguanaminy i utrzy¬ mywano poprzednie warunki w ciagu okolo 10 go¬ dzin, po czym roztwór po zmierzeniu gestosci, lep¬ kosci i wartosci Ph umieszczono w termostacie w celu zbadania na trwalosc w odniesieniu do cza¬ su. W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w ciagu 4—5 dni, podczas gdy w wyzszych tem¬ peraturach zachowywal trwalosc w ciagu kilku miesiecy.Przyklad XVI. Stosowano urzadzenie opi¬ sane w przykladzie I. 20O0 g 3«%-owego wod- 10 is 20 15 80 35 40 45 eo 55 60 65 ftego roztworu formaldehydu, o wartosci Ph oko¬ lo 3,3 ogncewano do temperatury €0"C podczas mieszania. Dodano 10,4 g krystalicznej dwumety- Jofeayloacetoguaaaminy i warunki poprzednie utrzymywano w ciagu 1 godziny. Roztwór po zmierzeniu gestosci, lepkosci iwartosci Ph umiesz* czono w termostacie, w celu oznaczenia jego trwalosci w odniesieniu do czasu* W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w ciagu kilku dni, a w wyzszych temperaturach wykazywal trwa¬ losc w ciagu kilku miesiecy.Przyklad XVII. Stosowano urzadzenie opisa¬ ne w przykladzie I. 2000 g 36%-owego wodnego roztworu formaldehydu o wartosci Ph okolo 3,3 ogrzewano do temperatury 50°C podczas mieszania.Dodano 40,0 g krystalicznej formoguanaminy i uprzednio ustalone warunki utrzymywano w cia¬ gu okolo 6 godzin, po czym roztwór po zmie¬ rzeniu gestosci, lepkosci i wartosci Ph umieszczo¬ no w termostacie w celu oznaczenia jego trwalosci w odniesieniu do czasu. W temperaturze —10°C roztwór byl trwaly w ciagu 5—8 dni, podczas gdy w wyzstzych temperaturach wykazywal trwa¬ losc w ciagu wielu miesiecy.Przyklad XVIII. Do kazdej z szesciu próbek, zawierajacych roztwór formaldehydu o innym ste¬ zeniu CH& to jest 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, i 60% i zawartosci metanolu <1% wprowadzono jako stabilizator benzoguanamine w ilosci odpo¬ wiednio 0,5 g; 1,0 g; 2,5 g, 10 g, a0 g i 25 g. Kazda próbke utrzymywano w ciagu 2 godzin w tempe¬ raturze &5"—60°C, az do calkowitego rozpuszcze¬ nia benzoguanaminy.Nastepnie roztwory ochlodzono do temperatury pokojowej {16—22*) i poddano obserwacji dla stwierdzenia czy nie ulegaja zmetnieniu i czy nie tworza sie osady.Wyniki zamieszczono w ponizszej tablicy. 1 i Formaldehyd •/• wagowy 35 40 45 | 50 l 55 60 Stezona len- zoguanamina V* wagowe roztworu 0,05 0,10 0,25 1,00 2,00 2,50 Trwalosc w temperaturze 1&-22°C dni 30 30 30 15-30 24 nietrwaly Wyglad przezro¬ czysty 99 „ lekko-metny 99 9* metny PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób stabilizowania wodnych roztworów for¬ maldehydu, znamienny tym, ze jako stabiliza¬ tor stosuje sie formoguanamine lub jej pochod¬ na o wzorze 1, w którym A, B, C, D i E sa takie same lub rózne i oznaczaja rodniki z gru¬ py obejmujacej nizsze grupy alkilowe majace do 8 atomów wegla, wyzsze grupy alkilowe ma¬ jace 9—20 atomów wegla, grupy fenylowa, ben¬ zylowa, fenykjetylowa, fenylopropylowa, feny- lobutyipwa, nizszym i wyzszym alkilem pod¬ stawiona grupa |anyIowa, nizszym i wyzszym49560 9

2. alkilem podstawiona grupa benzylowa, fenylo- etylowa, fenylopropylowa, fenylobutylowa, feny-

3. nyloalkilowa, N— nizszym alkilem i N wyz¬ szym alkilem podstawiona i N-fenylem podsta-

4. wiona grupe fenylowa, fenyloetylowa, fenylook- 5 tylowa i grupy hydroksymetylowa, hydroksypro-

5. pylowa, hydroksybutylowa, hydroksyoktylowa i orto — fenylowa i orto — naftalenowa i od-

6. powiednio podstawione alkilem i fenylem i fe- nyloalkilem grupy orto — fenylowa i. orto — i0 naftalenowa oraz calkowicie i czesciowo uwo- . dornione rodniki odpowiadajace wyzej wymie¬ nionym. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sta¬ bilizator stosuje sie w ilosci 0,01 — 5 czesci 10 wagowych na 100 czesci roztworu. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze 20°—100°C. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze 40—70°C. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze proces prowadzi sie przy wartosci Ph = 3—5. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze stabilizator wprowadza sie do roztworu metoda ciagla bezposrednio do kolumny absorpcyjnej w procesie wytwarzania formaldehydu, w któ¬ rej alhehyd zostaje zaobsorbowany w wodzie lub w innym rozpuszczalniku, stosowanym w cyklu produkcyjnym. N-/\-f i H r Wzórf / N I WzoV 5 t-CH CH NH2 Wzór 2 < fr NHa Wzór 3 V Wzór U HXH- '1 W. V I Wzór 6 ic^rc»2\_J~ r CH* C-NHD PZG w Pab. 408-65 300, egz. f. A-4 PL