Pierwszenstwo: l_ Opublikowano: 16.VIII.1965 49524 KI. 12 p, 10 MKP C 07 UKD %.Wspóltwórcy wynalazku: Romuald Malinowski, Wieslaw Adamczyk Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nowych pochodnych sym-triazyny o wlasciwosciach owadobójczych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych sym-triazyny o wlasciwoscjach owadobójczych. Znany jest sposób wytwarzania (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2887432) pochodnych sym.-triazyny o wzorze 1, w którym X, Xx oznaczaja chlorowiec lub reszty o wzorze 6, w którym Y oznacza grupe alkoksylowa, przez reakcje chlorku cyjanuru rozpuszczonego w benzenie z sola amonowa kwasu 0,0-dwuetylo- dwutiofosforowego w temperaturze pokojowej. Po zakonczeniu reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie i w zaleznosci od stosunku molowego reagentów otrzymuje sie: 2,4-dwuchloro-6-dwuetoksydwutio- fosforylo-sym-triazyne, lub 2-chloro-4,6-bis '(dwu- etoksy-dwutiofosforylo/-sym-triazyne, lub 2,4,6- -trój./dwuetoksy-dwutiofosforylo/sym-triazyne.Znany jest równiez sposób wytwarzania (opis pa¬ tentowy Niemieckiej Republiki federalnej nr 936690) zwiazków o ogólnych wzorach 2 i 3, w których Y oznacza grupe alkoksylowa a RiR2 oznaczaja grupy: alkilowa, arylowa, alkoksylowa, aryloksylowa, ami¬ nowa, przez reakcje haloidków cyjanuru lub mo¬ no — wzglednie dwu-chlorowcopochodnej sym- -triazyny z solami amonowymi kwasu 0,0-dwualki- lo-tiolofosforowego w podwyzszonej temperaturze i w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika, przy czym otrzymuje sie produkt w postaci oleistej.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych sym-triazyny o wzorze 4, w którym Y oznacza grupe alkoksy, Ri oznacza 10 15 25 80 chlorowiec, grupe alkilowa, arylowa, alkoksylowa, aryloksylowa, aminowa, reszte o wzorze 6 lub 7, w których Y ma wyzej podane znaczenie, R2 ozna¬ cza grupe alkilowa, arylowa, alkoksylowa, arylo¬ ksylowa, aminowa lub reszte o wzorze 7, w którym Y ma wyzej podane znaczenie.Stwierdzono, ze zwiazki tego typu posiadaja dzia¬ lanie owadobójcze, niejednokrotnie polaczone z dzialaniem grzybobójczym.Sposób wytwarzania pochodnych sym-triazyny wedlug wynalazku ma te zalete w porównaniu ze znanymi sposobami, ze pozwala stosowac do prze¬ prowadzenia reakcji równiez sole metali alkalicz¬ nych kwasów 0,0-dwualkilo-dwutiofosforowych i wytwarzac nowe dotychczas nieznane pochodne o dzialaniu owadobójczym.Wedlug wynalazku zwiazki te wytwarza sie dzia¬ lajac na pochodne sym-triazyny o wzorze 5, w któ¬ rym Ri oznacza chlorowiec, reszte o wzorze 6 lub 7, w których Y ma wyzej podane znaczenie, grupe alkilowa, arylowa, alkoksylowa, aminowa, a R2 oznacza grupe alkilowa, arylowa, alkoksylowa, ary¬ loksylowa, aminowa lub reszte o wzorze 7, w której Y ma wyzej podane znaczenie z solami metali alka¬ licznych lub solami amonowymi kwasów 0,0-dwu- alkilo-dwutiofosforowych.Wedlug wynalazku reakcje przeprowadza sie w srodowisku bezwodnym, w rozpuszczalnikach organicznych jak benzen, toluen, ksylen, aceton, eter, ligroina, w temperaturze do 120 °C, najko- 4952449524 3 rzystniej w temperaturze 80—100 °C. Otrzymane ta droga produkty reakcji sa najczesciej gestymi, nie¬ jednokrotnie zywicowatymi olejami o zabarwieniu od zóltego do wisniowo-brazowego.Przyklad I. 31,2 g (0,075 mola 2-pieciochloro- fenoksy- 4,6-dwu-chloro- sym-triazyny zawiesza sie w 300 ml bezwodnego toluenu i dodaje zawiesine 13,5 g (0,075 mola soli sodowej kwasu 0,0-dwu-me- tylo-dwutiofosforowego w 50 ml toluenu. Zawar¬ tosc reaktora przy silnym mieszaniu ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 80 °C. Po ochlo¬ dzeniu przemywa sie kolejno 50 ml 3'°/o-ego wod¬ nego roztworu NaHC03 i nastepnie 50 ml wody oddzielajac kazdorazowo warstwe wodna w roz¬ dzielaczu. Po osuszeniu za pomoca 40 g Na2S04 od¬ kwaszonego roztworu toluenowego, oddestylowuje sie pod próznia toluen i uzyskuje 26 g zywicowatej masy o barwie zólto-brazowej i wzorze 4, w którym Ri oznacza chlor, R2 oznacza grupe pieciochloro- fenoksylowa a Y oznacza metoksylowa.Przyklad II. 18 g (0,1 mola 2-metoksy -4,6- -dwuchloro-sym-triazyny i 37 g) okolo 0,2 mola soli amonowej kwasu 0,0-dwumetylo-dwutiofosfo- -fowffgo' zawiesza sie w 350 ml bezwodnego toluenu.Calosc miesza sie przez 30 minut w temperaturze pokojowej, a nastepnie wolno podnosi tempera¬ ture do okolo 105 °C i utrzymuje ja przez 3 go¬ dziny, przy równoczesnym mieszaniu zawartosci re¬ aktora. Po ochlodzeniu roztwór toluenowy prze¬ mywa sie kolejno 50 ml wody, 50 ml 3°/o wodnego roztworu NaHC03, i ponownie 50 ml wody. Po od¬ dzieleniu warstwy wodnej, roztwór toluenowy su¬ szy sie 40 g Na2S04 a toluen oddestylowuje pod próznia uzyskujac 25 g oleju barwy zblto-brazowej 5 o wzorze 4, w którym Rx i Y oznaczaja grupy me- toksylowe a R2 oznacza reszte o wzorze 6, w któ¬ rym Y oznacza grupe metoksylowa. 10 PL PL